分析:中国面积最大的省级行政单位是新疆维吾尔自治区,澳门是我国面积最小的省级行政单位.
解答:解:新疆维吾尔自治区,简称“新”,位于亚欧大陆中部,地处中国西北边陲,总面积166.49万平方公里,占中国陆地总面积的六分之一,周边与俄罗斯、哈萨克斯坦、吉尔吉斯斯坦、塔吉克斯坦、巴基斯坦、蒙古、印度、阿富汗等8个国家接壤;陆地边境线长达5600多公里,占中国陆地边境线的四分之一,是中国面积最大、陆地边境线最长、毗邻国家最多的省区.澳门是我国面积最小的省级行政单位.
故选:B.
点评:考查我国面积最大、最小的省级行政单位,需要牢记.