B
分析：化学变化是指有新物质生成的变化．物理变化是指没有新物质生成的变化．化学变化和物理变化的本质区别是否有新物质生成．
解答：
A、饼干放在空气中变软属于物理变化，酒精挥发属于物理变化．错误；
B、干冰升华属于物理变化，白磷自燃能生成五氧化二磷，属于化学变化．正确；
C、煤燃烧能生成二氧化碳等物质，属于化学变化，钢铁生锈能生成新物质铁锈，属于化学变化．错误；
D、动物的呼吸能生成水和二氧化碳，属于化学变化，光合作用能生成葡萄糖和氧气，属于化学变化．错误．
故选B．
点评：解答本题要分析变化过程中是否有新物质生成，如果没有新物质生成就属于物理变化，如果有新物质生成就属于化学变化．
