分析:根据选项中物质的化学式,利用化合物中各元素的化合价代数和为0的原则,由化合物中不变元素的化合价,计算化合物中可变元素的化合价.
解答:解:A、设化合物H3PO4中P元素化合价为a价,依化合物中各元素化合价代数和为零的原则,有(+1)×3+a+(-2)×4=0,解之得a=+5;故A正确;
B、设化合物K2MnO4中Mn元素化合价为b价,依化合物中各元素化合价代数和为零的原则,有(+1)×2+b+(-2)×4=0,解之得b=+6;故B不正确;
C、设化合物Ca(HCO3)2中C元素化合价为c价,依化合物中各元素化合价代数和为零的原则,有(+2)+(+1)×2+a×2+(-2)×3×2=0,解之得c=+4;故C不正确;
D、设化合物KClO4中Cl元素化合价为d价,依化合物中各元素化合价代数和为零的原则,有(+1)+d+(-2)×4=0,解之得d=+7;故D不正确.
故选A.
点评:根据化合物中各元素的化合价代数和为0,利用化合物的化学式可计算其中未知的元素化合价.