分析:根据单质中元素的化合价为0、在化合物中正负化合价代数和为零,结合各选项中的化学式进行解答本题.
解答:解:根据单质中元素的化合价为0,Cl2属于单质,故氯元素的化合价为0.
钠元素显+1价,氧元素显-2价,设NaCl中氯元素的化合价是x,根据在化合物中正负化合价代数和为零,可得:(+1)+x=0,则x=-1价.
钠元素显+1价,氧元素显-2价,设NaClO中氯元素的化合价是y,根据在化合物中正负化合价代数和为零,可得:(+1)+y+(-2)=0,则y=+1价.
钾元素显+1价,氧元素显-2价,设KClO3中氯元素的化合价是z,根据在化合物中正负化合价代数和为零,可得:(+1)+x+(-2)×3=0,则z=+5价.
氢元素显+1价,氧元素显-2价,设HClO4中氯元素的化合价是w,根据在化合物中正负化合价代数和为零,可得:(+1)+w+(-2)×4=0,则w=+7价.
故氯元素的化合价最高的是HClO4.
故答案为:HClO4.
点评:本题难度不大,掌握利用化合价的原则计算指定元素的化合价的方法即可正确解答.