A
分析：根据复分解反应的含义以及条件进行解答．两种化合物相互交换成分，生成另外两种新的化合物的反应叫复分解反应；复分解反应发生的条件：生成物中有气体、水或沉淀生成．
解答：①碳酸钠和氯化钙反应生成碳酸钙沉淀和氯化钠，有沉淀生成；②氢氧化钾和盐酸生成水和氯化钾，有水生成，所以①②能发生反应．而③硫酸和氯化钠、④碳酸钠和氯化钠、⑤氯化钠和氢氧化钙交换成分后没有水、气体、沉淀生成，故不能反应；
故选：A．
点评：本题考查物质之间的复分解反应，熟悉复分解反应发生的条件及常见物质的状态、溶解性即可解答，在判断两种物质是否发生反应时，可先假设反应，相互交换成分，观察有无气体、沉淀或水生成，如有，则能反应．
