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    .碱式氯化铝［Al2(OH)nCl6－n］m (1≤n≤6，m≤10) （商业代　号BAC），是一种比Al2(SO4)3效果更好的净水药剂。以下是用煤矸石（主要含Al2O3，SiO2及少量铁的氧化物）为原料生产碱式氯化铝过程中遇到的情况：

    ⑴在反应器中加入16％的硫酸和16％的盐酸，在不断搅拌过程中再加入经过焙烧后的煤矸石粉，反应器上部有一条长管子作为反应时气体的排放管。加热至沸腾（102℃）并保持一段时间，期间不断用精密pH试纸在排气管口上方检查排出气体的pH，记录如下：

    时间

    起始

    14min后

    30min后

    75min后

    pH

    <2.0

    ＝2.5

    <3.5

    ＝3.5

    试解释排气管中放出气体的pH变化的原因。如果把排气管加长一倍，排气的pH有无变化？为什么？        ,                              

                                                                    

    ⑵观察反应器内溶液的颜色（取上面清液观察），在沸腾1h内，溶液逐渐呈黄绿色，以后逐渐转变为淡棕黄色，1.5h后呈棕红色。解释导致颜色变化的原因。

                                                                    

                                                                     

    ⑶上述反应结束后，冷却，过滤弃渣，然后再加热至100℃，并在不断搅拌的条件下，向溶液慢慢地添加Ca(OH)2至适量，生成大量沉淀。过滤上述溶液，弃渣，得到澄清的BAC稀溶液。将此稀溶液加热蒸发浓缩，又产生白色细晶状沉淀，经化验分析，知此沉淀不是BAC固体，也不是AlCl3晶体或Al(OH)3。问：这是什么物质？为什么此时会有沉淀析出？

                                                                     

                                                                     

    ⑷铁的化合物和铝的化合物一样也可作净水药剂,此外,溶液中元素Fe还能与CN-形成特定的络合物。某溶液中同时存在Fe(CN)63-和Fe(CN)64-两种离子，H2O2可使它们相互转化，请用离子方程式表示这种转化。

    酸性条件：                                                        

    碱性条件：                                                        

    ⑴由于盐酸受热蒸发出HCl气体所致,随着反应　的进行,盐酸逐渐与煤矸石中的物质反应而被消耗，因此，排气的pH从小逐渐变大，如果排气管加长一倍，意味着排气被冷却的程度更高，HCl更多被冷凝回流,故排气的pH有所增大。（3分）

    ⑵煤矸石中的铁的氧化物有Fe2O3和FeO,与酸反应首先生成较多的是二价铁盐,故呈黄绿色；由于Fe2O3逐渐溶出，加之Fe2+被氧化为Fe3+，致使溶液中Fe2+浓度逐渐降低，Fe3+浓度升高，并有部分Fe3+水解，颜色呈所述变化。（3分）

    ⑶沉淀物是水合硫酸钙（或硫酸钙），由于硫酸钙是微溶的，在稀BAC溶液中达到饱和，浓缩蒸发过程中变为过饱和，故形成细晶状析出。（3分）

    ⑷2Fe(CN)64-+H2O2+2H+→2Fe(CN)63-+2H2O  

    2Fe(CN)63-+H2O2+2OH-→2Fe(CN)64-+2H2O+O2↑

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