D
分析:A、根据甲烷的结构判断.
B、根据氢气的相对分子质量判断.
C、根据金刚石的性质判断.
D、空气的成分按体积计算:氮气78%,氧气21%,稀有气体0.94%,二氧化碳0.03%,其他气体和杂质0.03%;
解答:A、甲烷的化学式为CH4,可见是结构中最简单的有机物;正确;
B、氢气的相对分子质量是2,是物质中最小的;正确;
C、金刚石硬度很大,是天然存在的最硬的物质;正确;
D、空气中含量最多的气体是氮气,占空气总体积的78%;错误
故选D
点评:“化学之最”是推断题当中常出现的解题突破口;掌握基础知识点,就能顺利解答此类题目;化学之最也是化学推断的题眼,是化学考查的热点之一,要认真对待,熟练识记.