分析:根据单项式的概念及单项式系数、次数的定义来求解.单项式中数字因数叫做单项式的系数,所有字母的指数和叫做这个单项式的次数.
解答:解:A、单独的一个数是单项式,故0是单项式,故本选项正确;
B、5πR2的系数是5π,故本选项错误;
C、23a2是2次单项式,故本选项错误;
D、x2y的系数是1,故本选项错误.
故选A.
点评:本题考查了单项式的概念及单项式系数、次数的定义,确定单项式的系数和次数时,把一个单项式分解成数字因数和字母因式的积,是找准单项式的系数和次数的关键.单项式的定义:数或字母的积组成的式子叫做单项式,单独的一个数或字母也是单项式.