A
分析:本题是对同类项定义的考查,同类项的定义是所含有的字母相同,并且相同字母的指数也相同的项叫同类项,所以只要判断所含有的字母是否相同,相同字母的指数是否相同即可.
解答:①2x2与3x相同字母的指数不相同,所以不是同类项;
②3xy与4x2y相同字母的指数不相同,所以不是同类项;
③0与52是同类项;
④x2y与y2x相同字母的指数不相同,所以不是同类项;
⑤2πr与r是同类项;
⑥a3与53相同字母的指数不相同,所以不是同类项.
所以③⑤是同类项,共2个.
故选A.
点评:判断两个项是不是同类项,只要两看,即一看所含有的字母是否相同,二看相同字母的指数是否相同.注意几个常数也是同类项.