B
分析：根据不可能事件的定义，即不可能事件是指在一定条件下，一定不发生的事件，逐一进行判断即可．
解答：A、某人买了一张彩票中了大奖，是随机事件；
B、因为两个偶数之和一定是偶数，不可能是奇数，所以是不可能事件；
C、连续掷五次硬币，结果都是正面朝上，是随机事件；
D、小明的数学连续三次考试都是100分，是随机事件．
故选B．
点评：本题考查了随机事件和不可能事件．解决本题需要正确理解必然事件、不可能事件、随机事件的概念．注意熟记：必然事件指在一定条件下一定发生的事件；不可能事件是指在一定条件下，一定不发生的事件；不确定事件即随机事件是指在一定条件下，可能发生也可能不发生的事件．
