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    20．（1）将等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液呈碱性（填“酸性”、“中性”或“碱性”，下同），溶液中c（Na+）＞c（CH3COO-）（填“＞”、“=”或“＜”）．
    （2）常温下pH=2的醋酸和pH=12的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液呈酸性，溶液中c（Na+）＜c（CH3COO-）．
    （3）物质的量浓度相同的醋酸和氢氧化钠溶液混合后，溶液中醋酸根离子和钠离子浓度相等，则混合后溶液呈中性，醋酸体积＞氢氧化钠溶液体积．
    （4）在含有Cl-、Br-、I-的溶液中，已知其浓度均为0.1mol•L-1，已知氯化银、溴化银、碘化银的溶度积（mol2•L-2）分别为：1.6×10-10、4.1×10-15、1.5×10-16．若向混合溶液中逐滴加入硝酸银溶液，首先析出的沉淀是AgI，最后析出的沉淀是AgCl．

    分析 （1）等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合，恰好生成NaAc，醋酸根离子水解显碱性；
    （2）pH=2的醋酸，其浓度大于0.01mol/L，pH=12的氢氧化钠，其浓度等于0.01mol/L，等体积混合后，醋酸过量；
    （3）根据电荷守恒可知，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），等体积等浓度混合时显碱性，则中性时应使醋酸过量；
    （4）根据溶度积常数计算各沉淀生成时所需银离子的浓度，从而判断生成沉淀的先后顺序．

    解答 解：（1）等体积等物质的量浓度的醋酸和氢氧化钠溶液混合，恰好生成NaAc，由化学式可知，阴阳离子之比为1：1，醋酸根离子水解显碱性，则c（Na+）＞c（CH3COO-），
    故答案为：碱性；＞；
    （2）pH=2的醋酸，其浓度大于0.01mol/L，pH=12的氢氧化钠，其浓度等于0.01mol/L，等体积混合后，醋酸过量，为醋酸和醋酸钠的混合溶液，则溶液显酸性，则c（Na+）＜c（CH3COO-）；
    故答案为：酸；＜；
    （3）根据电荷守恒可知，c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CH3COO-），溶液中醋酸根离子和钠离子浓度相等，则c（H+）=c（OH-），溶液为中性，
    若等体积等浓度混合时显碱性，则中性时应使醋酸过量，即醋酸体积＞氢氧化钠溶液的体积，
    故答案为：中性；＞；
    （4）当生成AgCl沉淀时，所需银离子的浓度C（Ag+ ）=$\frac{Ksp}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{1.6×1{0}^{-10}}{0.1}$=1.6×10-9mol/l；
    当生成AgBr沉淀时，所需银离子的浓度C（Ag+ ）=$\frac{Ksp}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{4.1×1{0}^{-15}}{0.1}$=4.1×10-14mol/l；
    当生成AgI沉淀时，所需银离子的浓度C（Ag+ ）=$\frac{Ksp}{c（{I}^{-}）}$=$\frac{1.5×1{0}^{-16}}{0.1}$=1.5×10-15mol/l；
    所以沉淀的先后顺序为：AgI．AgBr．AgCl，
    故答案为：AgI；AgCl．

    点评 本题考查酸碱混合溶液的定性分析、溶度积常数的有关计算，注意pH与溶液浓度的关系、电荷守恒、盐类水解、溶度积常数的计算等即可解答，题目难度中等，侧重于考查学生对基础知识的应用能力和计算能力．

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