Question

（2011?深圳一模）Fe²⁺、SO₃^2-和I^-都具有还原性．为了比较其还原性强弱，进行以下探究并回答：
（1）已知：①还原性：SO₃^2-＞Fe²⁺；②FeSO₃难溶于水．
（2）在（1）的基础上，完成下列假设．
假设1，还原性：I^-＞SO₃^2-＞Fe²⁺；
假设2，还原性：SO₃^2-＞I^-＞Fe²⁺；
假设3，还原性：

SO₃^2-＞Fe²⁺＞I^-

．
（3）实验探究：现对假设2进行探究．完成实验步骤以及预期的现象和结论．
限选以下试剂：0.1mol/L Na₂SO₃、0.1mol/L KI、0.1mol/L FeCl₃、10%KSCN、新制饱和氯水、淀粉溶液、稀HNO₃、1mol/L HCl、1mol/L BaCl₂

实验操作	预期的现象及结论
步骤1：取1mL0.1mol/L Na2SO3和1mL0.1mol/L KI溶液于试管中，混合后滴入2～3滴新制氯水，振荡．
步骤2： 向试管中加入足量的1mol?L-1HCl后再滴入 数滴（少许）1mol?L-1BaCl2，振荡试管． 或向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管	若有白色沉淀产生，则说明还原性：SO32-＞I-， 若没有白色沉淀产生，则说明还原性：I-＞SO32-． 或若不变蓝色，说明还原性：SO32-＞I-， 若变蓝色，说明还原性：I-＞SO32-．
步骤3：取1mL0.1mol/L KI和1mL0.1mol/LFeCl2溶液于试管中，混合后滴入2～3滴新制氯水，振荡．
步骤4： 向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管． 或向试管中滴入少量10%KSCN溶液，振荡试管．	若不变蓝色，说明还原性：Fe2+＞I-， 若变蓝色，说明还原性：I-＞Fe2+．或若不变红色，说明还原性：I-＞Fe2+， 若变红色，说明还原性：Fe2+＞I-．

Answer 1

分析：（2）假设I^-的还原性最强、介于Fe²⁺和SO₃^2-两者之间、最弱三种情况，即可得出假设3；
（3）已知：还原性：SO₃^2-＞Fe²⁺，要证明 I^-的还原性强弱，进行探究时可分两部分进行，第一部分：探究SO₃^2-和I^-还原性强弱；第二部分：探究I^-和Fe²⁺还原性强弱．即可得出结论．氧化还原反应中，不同还原剂与同一氧化剂反应时，要按照还原剂的还原性由强到弱的顺序先后与氧化剂反应．据此设计实验步骤．

解答：解：（2）已知：还原性：SO₃^2-＞Fe²⁺；要探究I^-的还原性，有三种可能：
I^-的还原性最强：还原性：I^-＞SO₃^2-＞Fe²⁺；
I^-的还原性介于两者之间：还原性：SO₃^2-＞I^-＞Fe²⁺；
I^-的还原性最弱：还原性：SO₃^2-＞Fe²⁺＞I^-；
故答案为：SO₃^2-＞Fe²⁺＞I^-；
（3）已知：还原性：SO₃^2-＞Fe²⁺，要证明 I^-的还原性强弱，进行探究时可分两部分进行．
第一部分：探究SO₃^2-和I^-还原性强弱．不同还原剂与同一氧化剂反应时，要按照还原剂的还原性由强到弱的顺序先后与氧化剂反应．
步骤1中可能发生的反应为：①Na₂SO₃+Cl₂+H₂O═Na₂SO₄+2HCl、②2KI+Cl₂═2KCl+I₂，氯水作氧化剂，由于氯水少量（2～3滴），所以先和还原性强的还原剂反应．如果SO₃^2-还原性强，发生反应①，SO₃^2-则被氯水氧化成SO₄^2-，进一步加HCl后再加BaCl₂溶液检验SO₄^2-，若有白色沉淀产生，则说明还原性：SO₃^2-＞I^-，若没有白色沉淀产生，则说明还原性：I^-＞SO₃^2-．如果I^-还原性强，发生反应②，I^-则被氯水氧化成I₂，进一步加淀粉溶液检验I₂，若不变蓝色，说明还原性：SO₃^2-＞I^-，若变蓝色，说明还原性：I^-＞SO₃^2-．
故步骤2为：向试管中加入足量的1 mol?L^-1HCl 后再滴入数滴（少许） 1 mol?L^-1BaCl₂，振荡试管；若有白色沉淀产生，则说明还原性：SO₃^2-＞I^-，若没有白色沉淀产生，则说明还原性：I^-＞SO₃^2-．或步骤2为：向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管；若不变蓝色，说明还原性：SO₃^2-＞I^-，若变蓝色，说明还原性：I^-＞SO₃^2-．
第二部分：探究I^-和Fe²⁺还原性强弱．
步骤3中可能发生的反应为：②2KI+Cl₂═2KCl+I₂、③2FeCl₂+Cl₂═2FeCl₃，氯水作氧化剂，由于氯水少量（2～3滴），所以先和还原性强的还原剂反应．如果I^-还原性强，发生反应②，I^-则被氯水氧化成I₂，进一步加淀粉溶液检验I₂，若不变蓝色，说明还原性：Fe²⁺＞I^-，若变蓝色，说明还原性：I^-＞Fe²⁺．如果Fe²⁺还原性强，发生反应③，
Fe²⁺则被氯水氧化成Fe³⁺，进一步加KSCN溶液检验Fe³⁺，若不变红色，说明还原性：I^-＞Fe²⁺，若变红色，说明还原性：Fe²⁺＞I^-．
故步骤4为：向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管；若不变蓝色，说明还原性：Fe²⁺＞I^-，若变蓝色，说明还原性：I^-＞Fe²⁺．或步骤4为：向试管中滴入少量10% KSCN溶液，振荡试管；若不变红色，说明还原性：I^-＞Fe²⁺，若变红色，说明还原性：Fe²⁺＞I^-．
故答案为：

实验操作	预期的现象及结论
步骤2：向试管中加入足量的1mol?L-1HCl后再滴入 数滴（少许）1mol?L-1BaCl2，振荡试管．	若有白色沉淀产生，则说明还原性：SO32-＞I-， 若没有白色沉淀产生，则说明还原性：I-＞SO32-．
步骤4：向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管．	若不变蓝色，说明还原性：Fe2+＞I-， 若变蓝色，说明还原性：I-＞Fe2+．
步骤2：或向试管中滴入少量淀粉溶液，振荡试管	或若不变蓝色，说明还原性：SO32-＞I-， 若变蓝色，说明还原性：I-＞SO32-．
步骤4：或向试管中滴入少量10%KSCN溶液，振荡试管．	或若不变红色，说明还原性：I-＞Fe2+， 若变红色，说明还原性：Fe2+＞I-．

点评：本题主要考查氧化性、还原性强弱比较，通过设计探究实验，依据现象得出结论．要注意试剂的用量、不同还原剂与同一氧化剂反应时，要按照还原剂的还原性由强到弱的顺序先后与氧化剂反应，反之亦然．