分析：A．原电池中，较活泼的金属作负极，较不活泼的金属或导电的非金属作正极；
B．电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜作阴极，电解质溶液中含有铜离子；
C．电镀时，镀层作阳极，镀件作阴极；
D、电解氯化铜溶液，石墨作阳极时，阳极上氯离子放电，阴极上铜离子放电．
解答：解：A．该原电池中，较活泼的金属锌作负极，较不活泼的金属铜作正极，故A正确；
B．电解精炼铜时，粗铜作阳极，阳极上铜失电子发生氧化反应，纯铜作阴极，阴极上铜离子得电子发生还原反应，故B正确；
C．电镀时，镀层铜作阳极，镀件作阴极，电解过程中，铜离子在阴极析出，故C错误；
D．电解氯化铜溶液时，惰性电极作阳极，则阳极上氯离子放电生成氯气，无论阴极是否活泼，阴极上都是铜离子得电子生成铜，故D正确．
故选C．
点评：本题考查了原电池和电解池原理，注意电解时，如果阳极是活泼电极，则阳极上是电极材料放电而不是溶液中阴离子放电，为易错点．
