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【题目】尿素/H2O2溶液可用于烟气的脱硫脱硝。

(1)已知T℃时,2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) △H1

2H2O2(I)=2H2O(I)+O2(g) △H2

SO3(g)+H2O(I))=H2SO4(I) △H3

则SO2(g)+H2O2(I))=H2SO4(I) △H4=__________ (用含△H1、△H2、△H3的代数式表示)

(2)尿素[CO(NH2)2]溶液对NOx及SO2有一定的脱除率。将SO2和NOx (N〇约占90%)通入氧气的体积分数为7%、尿素浓度为5%的反应器中进行反应。

①烟气中SO2最终转化为一种正盐,其化学式为______________;NO和NO2以物质的量之比1:1与CO(NH2)2反应生成无毒气体的化学方程式为_______________

②氨基甲酸铵(H2NCOONH4)是尿素的水解产物,将一定量的氨基甲酸铵置于恒容密闭容器中,发生反应:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g) △H,实验测得不同温度下平衡时气体的总浓度如下表:

温度/K

338

343

348

353

平衡时气体的总浓度/mol L-1

0.36

0.48

0.60

0.72

该反应的△H__________(填“>”或“<”)0;348K时,该反应的平衡常数K__________________

(3)其他条件不变,向尿素溶液中添加H2O2溶液,测得不同 pH下氮氧化物的脱除率与时间的关系如图所示。

①NO与H2O2发生反应生成亚硝酸时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为____________

(2)脱硝时,最佳pH为_________;在碱性较强时,NOx脱除率降低,其原因是___________(任写一点)。

【答案】 ΔH1+ΔH2+ΔH3 (NH4)2SO4 NO+NO2+CO(NH2)22N2+CO2+2H2O > 0.032 1:2 7 H2O2氧化性减弱(或其他合理答案)

【解析】(1). 反应SO2(g)+H2O2(I))=H2SO4(I)可由①2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)2H2O2(I)=2H2O(I)+O2(g)③SO3(g)+H2O(I))=H2SO4(I)经如下处理①+②+③得到,所以 △H4= ΔH1+ΔH2+ΔH3

(2). ①烟气中SO2通入氧气的体积分数为7%、尿素浓度为5%的反应器中,二氧化硫可以被氧气氧化为硫酸,硫酸可以催化尿素(分子中含酰胺键)发生水解,并与尿素的水解产物氨反应生成硫酸铵,所以最终转化的正盐化学式为(NH4)2SO4NONO2以物质的量之比1:1与CO(NH2)2反应生成无毒气体,根据NON元素的化合价为+2,NO2N元素的化合价为+4,而中N元素化合价为-3、C元素的化合价为+4,三种价态的N元素发生归中反应右生成氮气,+4价的C可以转化为CO2,所以此无毒气体是氮气和二氧化碳,化学方程式为NO+NO2+CO(NH2)22N2+CO2+2H2O。②将一定量的氨基甲酸铵置于恒容密闭容器中发生反应,根据表中数据可知,平衡时气体的总浓度随温度的升高而增大,所以升高温度后,化学平衡向正反应反应方向移动,因此,正反应为吸热反应,△H>0348K时,平衡气体的总浓度为0.60/mol L-1, 由NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)可求出c(NH3)=0.40 mol L-1c(CO2)=0.20 mol L-1, 代入该反应的平衡常数表达式K= c2(NH3) c(CO2)= 0.032。

(3). ①NOH2O2发生反应生成亚硝酸时,双氧水是氧化剂,一氧化氮是还原剂,化学方程式为2NO+H2O2=2HNO2,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2。

(2)由图中信息可知:pH=7时,氮氧化物脱除率最高,所以脱硝时,最佳pH为7;在碱性较强时,NOx脱除率降低,其原因是H2O2氧化性随溶液碱性增强而减弱。

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离子

SO42

SO32

NO3

NO2

Cl

c/(mol·L1

8.35×104

6.87×106

1.5×104

1.2×105

3.4×103

①写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式__________。增加压强,NO的转化率______(填“提高”、“不变”或“降低”)。

②随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐______ (填“增大”“不变”或“减小”)。

③由实验结果可知,脱硫反应速率______脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是___________。

(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压pe如图所示。

①由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均______________(填“增大”、“不变”或“减小”)。

②反应ClO2+2SO32===2SO42+Cl的平衡常数K表达式为___________。

(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。

①从化学平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是_______。

②已知下列反应:

SO2(g)+2OH (aq) ===SO32 (aq)+H2O(l) ΔH1

ClO (aq)+SO32 (aq) ===SO42 (aq)+Cl (aq) ΔH2

CaSO4(s) ===Ca2+(aq)+SO42(aq) ΔH3

则反应SO2(g)+ Ca2+(aq)+ ClO (aq) +2OH (aq) === CaSO4(s) +H2O(l) +Cl (aq)的ΔH=______

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