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17.碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]是一种用于污水处理的新型高效絮凝剂,在医药上也可用于治疗消化性溃疡出血.工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁的工艺流程如下:

已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表:
沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3
开始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
回答下列问题:
(1)加入少量NaHCO3的目的是调节pH在4.4~7.5范围内,使溶液中的Al3+沉淀(写离子符号).
(2)反应Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+,发生反应的离子方程式为2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O.
(3)在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若参与反应的O2有11.2L(标准状况),则相当于节约NaNO2的物质的量为2mol.
(4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合离子,该水解反应的离子方程式为2Fe(OH)2++2H2O=Fe2(OH)42++2H+

分析 废铁屑中含少量氧化铝、氧化铁等,将过量废铁屑加入稀硫酸中,发生反应 Fe+H2SO4=FeSO4+H2↑、Al2O3+3H2SO4=Al2(SO43+3H2O、Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO43+3H2O、Fe2(SO43+Fe=3FeSO4,然后反应I中加入NaHCO3并搅拌,调节溶液的pH,发生反应Al3++3HCO3-=Al(OH)3↓+3CO2↑,所以滤渣中成分是Al(OH)3,过滤得到硫酸亚铁,向硫酸亚铁溶液中加入稀硫酸和NaNO2,酸性条件下,NaNO2和FeSO4发生氧化还原反应生成铁离子、NO,将溶液蒸发浓缩、过滤得到碱式硫酸铁,据此分析解答.
(1)要制备硫酸亚铁,应与硫酸铝分离,根据沉淀的pH选择;
(2)酸性条件下,反应Ⅱ中加入NaNO2,将亚铁氧化成铁离子,为下一步制取碱式硫酸铁提供铁离子;
(3)所消耗氧气得到的电子的物质的量相当于NaNO2得到电子的物质的量;
(4)[Fe(OH)]2+离子,可部分水解生成[Fe2(OH)4]2+聚合离子,根据电荷守恒和质量守恒书写水解反应的离子方程式.

解答 解:(1)制备硫酸亚铁,应与硫酸铝分离,应调节溶液pH生成Al(OH)3,要避免生成应Fe(OH)2沉淀,根据氢氧化物沉淀需要的pH知,在pH在4.4-7.5之间将铝离子转化为Al(OH)3沉淀,而亚铁离子不能生成沉淀,所以控制pH在4.4~7.5之间,
故答案为:4.4~7.5;Al3+
(2)酸性条件下,亚硝酸钠具有氧化性,能将亚铁离子氧化为铁离子,自身被还原生成NO,所以反应Ⅱ中加入NaNO2的目的是氧化Fe2+,发生反应的离子方程式为 2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O,
故答案为:氧化Fe2+;2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O;
(3)1molNaNO2被还原生成NO,化合价由+3价降低到+2价,得到1mol电子,1mol氧气得到电子1mol×4=4mol,在实际生产中,反应Ⅱ常同时通入O2以减少NaNO2的用量,若参与反应的O2有11.2L(标准状况),反应过程中提供电子相等,则相当于节约NaNO2的物质的量=$\frac{11.2L}{\frac{22.4L/mol}{1}}×4$=2mol,
故答案为:2mol;
(4)碱式硫酸铁溶于水后产生的Fe(OH)2+离子,Fe(OH)2+可部分水解生成Fe2(OH)42+聚合离子,该水解反应的离子方程式为 2Fe(OH)2++2H2O?Fe2(OH)42++2H+
故答案为:2Fe(OH)2++2H2O?Fe2(OH)42++2H+

点评 本题考查制备原理的设计,题目难度中等,注意根据物质的性质和题给信息判断可能发生的反应,方程式的书写为解答该题的难点,也是易错点,注意体会书写方法.

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(3)净化Ⅱ得到的Cu、Ni,需要进行洗涤操作,检验是否洗涤干净的方法是取最后洗涤液少量,滴加BaCl2,如无白色沉淀,则洗干净,
本流程中可以循环利用的物质除锌外还有H2SO4、ZnSO4
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