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(14 分)CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过CH4和CO2反应制造更高价值化学品是目前的研究目标。

(1)250℃时,以镍合金为催化剂,向4 L密闭容器中通入6 mol CO2、6 mol CH4,发生如下反应:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。平衡体系中各组分体积分数如下表:

物质

CH4

CO2

CO

H2

体积分数

0.1

0.1

0.4

0.4

①此温度下该反应的平衡常数K= 。

②已知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) △H=-890.3 kJ·mol-1

CO(g)+H2O (g)=CO2(g)+H2 (g) △H=2.8 kJ·mol-1

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) △H=-566.0 kJ·mol-1

反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) 的△H= ;

③在不同温度下催化剂的催化效率与CO的生成速率如右图所示。t1~t2℃时,温度升高而CO的生成速率降低的原因是 ;

(?代表CO的生成速率,■代表催化剂的催化效率)

④为了提高该反应中CH4的转化率,可以采取的措施是 ;

⑤若再向容器中同时充入2.0 mol CO2、6.0 mol CH4、4.0 molCO 和8.0 molH2,则上述平衡向 (填“正反应”或“逆反应”)方向移动。

(2)以CO2为原料可以合成多种物质。

①可降解二氧化碳聚合物是由CO2加聚而成,写出其结构简式: ;

②以氢氧化钾水溶液作电解质进行电解,CO2在铜电极上可转化为甲烷,该电极反应方程式为 。

 

(共14分,每空2分)(1)①64 ②+1379.3 kJ·mol-1

(2)①温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低 ②(扩体)减小压强或增大CO2的浓度 ③逆反应

(3)① ②CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-

【解析】

试题分析:(1)① CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)

起始(mol)   6     6        0    0

反应(mol)   X    X        2X    2X

平衡(mol)  6-X    6-X       2X    2X

由CH4的体积分数为0.1,则 =0.1,解得X=4,所以K= =64;

②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-890.3kJ?mol-1    ①

CO(g)+H2O (g)=CO2(g)+H2 (g)△H=2.8kJ?mol-1        ②

2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ?mol-1             ③

根据盖斯定律,由①+②×2-③×2得,CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)△H=-890.3kJ?mol-1+2.8kJ?mol-1×2+566.0kJ?mol-1×2=+247.3 kJ?mol-1;

③温度超过250℃时,催化剂的催化效率降低,所以温度升高而乙酸的生成速率降低;

④正反应是体积减小的可逆反应,降低压强、增大CO2的浓度,平衡正向移动,反应物转化率增大;

⑤若再向容器中同时充入2.0 mol CO2、6.0 mol CH4、4.0 molCO 和8.0 molH2,则此时=72>64,所以上述平衡向逆反应方向移动。

(2)①CO2的结构式为O=C=O,发生加聚反应得到

②原电池中负极失去电子,正极得到电子,因此CO2在正极发生还原反应转化为甲烷,电极反应为:CO2+8e-+6H2O=CH4+8OH-。

考点:考查化学反应常数、化学平衡以及原电池原理的运用

 

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实验装置及仪器:

操作步骤:

①用仪器c将20.00mL水样置于250mL锥形瓶中,加入数粒碎瓷片。

②在水样中加入重铬酸钾标准溶液10.00mL,安装回流装置(如上图所示),从冷凝管上口加入30.00mL的H2SO4—Ag2SO4溶液,混匀后加热回流2h,充分反应。

③冷却后加指示剂2d,用硫酸亚铁铵溶液滴定多余重铬酸钾,至溶液由绿色变成红褐色。

已知:Cr2O72—+14H++6Fe2+=6Fe3++2Cr3++7H2O

请你回答下列问题:

(1)仪器c的名称: ;用仪器c吸取液体时,左手拿洗耳球,右手将仪器c插入溶液中吸取,当 时,立即用食指将管口堵住,将管尖离开液面,稍松食指使液面平稳下降,至凹液面最低处与标线相切,立即按紧管口。

(2)下列有关操作不正确的是 (用相应编号填写)

A.用硫酸亚铁铵溶液滴定时需上述仪器中的仪器b

B. 仪器c在使用时需要先用待取液进行润洗,管尖残留的液体一般不要吹出

C.加入数粒碎瓷片的作用是可以防止液体暴沸

D.上述操作步骤③中在滴定时判断滴定终点的指示剂可以是甲基橙

E.加热回流结束后,要用蒸馏水对冷凝管管壁进行冲洗

(3)在加热回流过程中,可以用水浴作为恒温加热源吗?同时请说明理由。

(4)下列因素对测定水样中的COD能产生影响的有 (用相应编号填写)

①硫酸的用量 ②反应装置中的锥形瓶在反应前用蒸馏水洗涤

③重铬酸钾的用量 ④回流时间的长短

(5)实验室配制重铬酸钾标准溶液的主要步骤及装置如下所示:

将上述实验步骤A到F按实验过程先后次序排列

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