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4.粉煤灰是燃煤电厂排出的主要固体废物.我国火电厂粉煤灰的主要氧化物组成为:SiO2、Al2O3、CaO等.一种利用粉煤灰制取氧化铝的工艺流程如下:

(1)粉煤灰研磨的目的是增大反应物的接触面积,提高浸取速率和浸出率.
(2)第1次过滤时滤渣的主要成分有SiO2和CaSO4(填化学式,下同),第3次过滤时,滤渣的成分的是Al(OH)3
(3)在104℃用硫酸浸取时,铝的浸取率与时间的关系如下图1,适宜的浸取时间为2h;铝的浸取率与“n(助溶剂)/n(粉煤灰)”的关系如图2所示,从浸取率角度考虑,三种助溶剂NH4F、KF及其NH4F与KF的混合物,在n(助溶剂)/n(粉煤灰)相同时,浸取率最高的是NH4F(填化学式);用含氟的化合物作这种助溶剂缺点是生产过程中会产生污染环境的HF和NH3等(举一例).

(4)流程中循环使用的物质有H2SO4和NH4Cl (填化学式).
(5)用盐酸溶解硫酸铝晶体,能够发生的原因是通入氯化氢使A1C13•6H20达到饱和,而硫酸铝不饱和.
(6)用粉煤灰制取含铝化合物的主要意义是使废弃固体资源化利用.

分析 粉煤灰的主要氧化物组成为SiO2、Al2O3、CaO等,加入硫酸溶液使Al2O3溶解,CaO通过反应生成CaSO4,CaSO4微溶,大部分CaSO4和SiO2一起成为滤渣,过滤后将滤液冷却结晶得Al2(SO43,用盐酸溶解Al2(SO43,再通入氯化氢得AlCl3•6H2O晶体和硫酸溶液,过滤得硫酸溶液可以再循环利用,AlCl3•6H2O晶体溶解后得氯化铝溶液中通入氨气得氢氧化铝沉淀和氯化铵溶液,氯化铵溶液可以循环利用,氢氧化铝沉淀受热分解生成Al2O3,据此答题.

解答 解:粉煤灰的主要氧化物组成为SiO2、Al2O3、CaO等,加入硫酸溶液使Al2O3溶解,CaO通过反应生成CaSO4,CaSO4微溶,大部分CaSO4和SiO2一起成为滤渣,过滤后将滤液冷却结晶得Al2(SO43,用盐酸溶解Al2(SO43,再通入氯化氢得AlCl3•6H2O晶体和硫酸溶液,过滤得硫酸溶液可以再循环利用,AlCl3•6H2O晶体溶解后得氯化铝溶液中通入氨气得氢氧化铝沉淀和氯化铵溶液,氯化铵溶液可以循环利用,氢氧化铝沉淀受热分解生成Al2O3
(1)粉煤灰研磨的目的是增大反应物的接触面积,提高浸取速率和浸出率,
故答案为:增大反应物的接触面积,提高浸取速率和浸出率;
(2)通过上面的分析可知,第1次过滤时滤渣的主要成分有SiO2和 CaSO4,第3次过滤时滤渣的成分是Al(OH)3
故答案为:SiO2; CaSO4;Al(OH)3
(3)根据图1可知,2h时铝的浸出率达到最大值,所以适宜的浸取时间为2h,根据图2可知,在$\frac{n(助溶剂)}{n(粉煤灰)}$相同时,NH4F助溶剂对铝的浸出率最高,用含氟的化合物作这种助溶剂的缺点是生产过程中会产生污染环境的HF和NH3等,
故答案为:2; NH4F;生产过程中会产生污染环境的HF和NH3等;
(4)根据上面的分析可知,流程中循环使用的物质有H2SO4和NH4Cl,
故答案为:H2SO4;NH4Cl;
(5)用盐酸溶解硫酸铝晶体,再通入HCl气体,析出A1C13•6H20,该过程能够发生的原因是通入氯化氢使A1C13•6H20达到饱和,而硫酸铝不饱和,便于A1C13•6H20析出,
故答案为:通入氯化氢使A1C13•6H20达到饱和,而硫酸铝不饱和;
(6)用粉煤灰制取含铝化合物的主要意义在于使废弃固体资源化利用,
故答案为:使废弃固体资源化利用.

点评 本题以教材重要基本理论和原理为知识平台,考查化学反应基本原理、物质的性质等在化学与技术中的综合应用,解题关键在于找准中间产品和相互交叉的流水生产线,在分析过程中,抓住中间产品的关联作用,逐一破解,难度中等.

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【实验原理】
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2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O
【操作流程】
安装蒸馏吸收装置→PH3的产生与吸收→转移褪色→亚硫酸钠标准溶液滴定
【实验装置】

A、D、E、F各装1.00mL浓度为5.00×10-4 mol/L的酸性KMnO4溶液,B中装碱性焦性没食子酸(1,2,3-三羟基苯),C中装200g原粮.
(1)实验课题的名称是粮食中残留磷化物的定量测定.
(2)以磷化铝为例,写出磷化物与水反应的化学方程式AlP+3H2O=Al(OH)3↓+PH3↑.
(3)检查上述装置气密性的方法是打开抽气泵抽气,观察各装置中是否有气泡产生.
(4)A中盛装KMnO4溶液是为除去空气中可能含有的还原性(填“氧化性”、“还原性”) 气体;B中盛装碱性焦性没食子酸溶液的作用是除去空气中的O2;如去除B装置,则实验中测得的PH3含量将偏低(填偏大、偏小或不变).
(5)将D、E、F三装置中的吸收液、洗涤液一并置于锥形瓶中,加水稀释至25mL,用浓度为2.5×10-4 mol/LNa2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,消耗Na2SO3标准溶液11.00mL,则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为0.0425mg/kg.

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