Question

卤素单质的性质活泼，卤素的化合物应用广泛，运用化学反应原理研究卤族元素的有关性质具有重要意义。

(1)下列关于氯水的叙述正确的是________(填写序号)。

A．氯水中存在两种电离平衡

B．向氯水中通入SO₂，其漂白性增强

C．向氯水中通入氯气，c(H^＋)/c(ClO^－)减小

D．加水稀释氯水，溶液中的所有离子浓度均减小

E．加水稀释氯水，水的电离平衡向正反应方向移动

F．向氯水中加少量固体NaOH，可能有c(Na^＋)＝c(Cl^－)＋c(ClO^－)

(2)工业上通过氯碱工业生产氯气，其反应的离子方程式为____。

(3)常温下，已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数：

弱酸化学式	HClO	H2CO3
电离平衡常数	K＝3.0×10－8	K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11

写出84消毒液(主要成分为NaClO)露置在空气中发生反应的有关化学方程式________________________。若将84消毒液与洁厕剂(含有浓盐酸)混合使用可能会导致中毒，请用离子方程式解释有关原因__________________。

(4)碘钨灯具有比白炽灯寿命长且环保节能的特点。一定温度下，灯内封存的少量碘与使用过程中沉积在管壁上的钨可以发生反应：W(s)＋I₂(g)WI₂(g)。为模拟上述反应，准确称取0.508 g碘、0.736 g金属钨置于50.0 mL的密闭容器中，加热使其反应。

如图是WI₂(g)的物质的量随时间变化的关系图像，其中曲线I(0～t₂时间段)的反应温度为T₁，曲线Ⅱ(从t₂开始)的反应温度为T₂，且T₂>T₁。则：

①该反应的ΔH________0(填“>”、“＝”或“<”)。

②从反应开始到t₁时间内的平均反应速率v(I₂)＝________。

③下列说法中不正确的是________(填序号)。

A．利用该反应原理可以提纯钨

B．该反应的平衡常数表达式是K＝

C．灯丝附近温度越高，灯丝附近区域WI₂越易变为W而重新沉积到灯丝上

(5)25 ℃时，向5 mL含有KCl和KI浓度均为0.1 mol·L^－1的混合液中，滴加6 mL 0.1 mol·L^－1的AgNO₃溶液，先生成的沉淀是________，溶液中离子浓度由大到小的顺序是________[不考虑H^＋和OH^－。25 ℃时K_sp(AgCl)＝1.8×10^－10、K_sp(AgI)＝8.3×10^－17]。

Answer 1

解析：本题主要考查化学反应速率与化学平衡、电解质溶液等相关知识，意在考查考生运用化学反应原理分析和解决问题的能力。(1)氨水中存在HClOH^＋＋ClO^－和H₂OH^＋＋OH^－两种电离平衡，A项正确；向氯水中通入SO₂，当Cl₂与SO₂物质的量相等时发生反应：Cl₂＋SO₂＋2H₂O===H₂SO₄＋2HCl，其漂白性减弱，B项错误；当氯水饱和时，通入氯气，c(H^＋)/c(ClO^－)不变，当氯水不饱和时，通入氯气，溶液酸性增强，抑制HClO的电离，c(H^＋)/c(ClO^－)增大，C项错误；加水稀释氯水，溶液中的OH^－浓度增大，D项错误；加水稀释氯水，溶液酸性减弱，对水的电离的抑制作用减弱，故水的电离平衡向正反应方向移动，E项正确；向氯水中加入少量固体NaOH，当溶液呈中性时，根据电荷守恒可推出：c(Na^＋)＝c(Cl^－)＋c(ClO^－)，F项正确。(2)工业上用电解饱和食盐水的方法制备氯气，反应的离子方程式为2Cl^－＋2H₂O2OH^－＋Cl₂↑＋H₂↑。(3)由于次氯酸的电离平衡常数在碳酸的两级电离平衡常数之间，因此84消毒液露置在空气中与二氧化碳反应时只能生成碳酸氢钠，其反应的化学方程式为NaClO＋CO₂＋H₂O===HClO＋NaHCO₃，生成的HClO不稳定，见光易分解：2HClO2HCl＋O₂↑。ClO^－与Cl－在酸性条件下发生氧化还原反应生成Cl₂，Cl₂有毒，其反应的离子方程式为ClO^－＋Cl^－＋2H^＋===Cl₂↑＋H₂O。(4)①根据图示，温度越高，WI₂(g)的物质的量反而越小，即平衡逆向进行，而升高温度，化学平衡向吸热方向进行，所以逆向吸热，故正向放热，即ΔH小于0。②结合图像可知，从反应开始到t₁，时间内，生成WI₂(g)的物质的量为1.8×10^－3 mol，所以消耗I₂(g)的物质的量为1.8×10^－3 mol，v(I₂)＝＝ mol·L^－1·min^－1。③由题目信息可知利用该反应原理可以提纯钨，A项正确；固体单质W的浓度不能列入平衡常数表达式中，B项错误；灯丝附近温度越高，促进化学平衡向吸热方向(即逆向)进行，灯丝附近区域WI₂越易变为W而重新沉积到灯丝上，C项正确。(5)AgI的溶度积小于AgCl的溶度积，故先生成的沉淀是AgI，溶液混合反应之后，溶液中含有0.001 mol K^＋、0.000 6 mol NO和0.000 4 mol Cl^－，同时得到0.000 5 moI AgI和0.000 1 mol AgCl，故溶液中离子浓度由大到小的顺序为：c(K^＋)>c(NO)>c(Cl^－)>c(Ag^＋)>c(I^－)。

答案：(1)AEF

(2)2Cl^－＋2H₂O2OH^－＋Cl₂↑＋H₂↑

(3)NaClO＋CO₂＋H₂O===HClO＋NaHCO₃、2HClO2HCl＋O₂↑　ClO^－＋Cl^－＋2H^＋===Cl₂↑＋H₂O

(4)①<　②0.036/t₁ mol·L^－1·min^－1　③B

(5)AgI　c(K^＋)>c(NO)>c(Cl^－)>c(Ag^＋)>c(I^－)