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    6．I．用NH3催化还原NxOy可以消除氮氧化物的污染．
    已知：反应①：4NH3（g）+6NO（g）?5N2（g）+6H2O（l）△H1
    反应②：2NO（g）+O2（g）?2NO2（g）△H2 （且|△H1|=2|△H2|）
    反应③：4NH3（g）+6NO2（g）?5N2（g）+3O2（g）+6H2O（l）△H3
    反应①和反应②在不同温度时的平衡常数及其大小关系如表
    温度/K反应①反应②已知：
    K2＞K1＞K2′＞K1′
    298K1K2
    398K1′K2′
    （1）推测反应③是吸热反应（填“吸热”或“放热”）
    （2）相同条件下，反应①在2L密闭容器内，选用不同催化剂，反应产生N2的量随时间变化如图所示．
    ①计算0～4分钟在A催化剂作用下，反应速率v（NO）=0.375mol•L-1•min-1．
    ②下列说法正确的是CD．
    A．该反应的活化能大小顺序是：Ea（A）＞Ea（B）＞Ea（C）
    B．增大压强能使反应速率加快，是因为增加活化分子百分数
    C．单位时间内H-O键与N-H键断裂的数目相等时，说明反应已经达到平衡
    D．若在恒容绝热的密闭容器中发生反应，当温度不变时，说明反应已经达到平衡．

    分析 （1）已知K1＞K1′，说明随温度升高，K减小，则反应Ⅰ为放热反应，△H1＜0；K2＞K2′，说明随温度升高，K减小，则反应II为放热反应，△H2＜0；反应I-反应II×3得到反应III，则△H3=△H1-3△H2，据此分析；
    （2）①已知4分钟时氮气为2.5mol，则消耗的NO为3mol，根据v（NO）=$\frac{△c}{△t}$计算；
    ②A．相同时间内生成的氮气的物质的量越多，则反应速率越快，活化能越低；
    B．改变压强，活化分子百分数不变；
    C．单位时间内H-O键断裂表示逆速率，N-H键断裂表示正速率，正逆速率相同则反应已经达到平衡；
    D．该反应为放热反应，恒容绝热的密闭容器中，反应时温度会升高，则K会减小；

    解答 解：（1）已知K1＞K1′，说明随温度升高，K减小，则反应Ⅰ为放热反应，△H1＜0；K2＞K2′，说明随温度升高，K减小，则反应II为放热反应，△H2＜0；反应I-反应II×3得到反应III，则△H3=△H1-3△H2，已知|△H1|=2|△H2|，所以△H3=△H1-3△H2=|△H2|＞0，即反应III为吸热反应，故答案为：吸热；
    （2）①已知4分钟时氮气为2.5mol，则消耗的NO为3mol，所以v（NO）=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{\frac{3mol}{2L}}{4min}$=0.375mol•L-1•min-1，故答案为：0.375mol•L-1•min-1；
    ②A．相同时间内生成的氮气的物质的量越多，则反应速率越快，活化能越低，所以该反应的活化能大小顺序是：Ea（A）＜Ea（B）＜Ea（C），故A错误；
    B．增大压强能使反应速率加快，是因为增大了活化分子数，而活化分子百分数不变，故B错误；
    C．单位时间内H-O键断裂表示逆速率，N-H键断裂表示正速率，单位时间内H-O键与N-H键断裂的数目相等时，则消耗的NH3和消耗的水的物质的量之比为4：6，则正逆速率之比等于4：6，说明反应已经达到平衡，故C正确；
    D．该反应为放热反应，恒容绝热的密闭容器中，反应时温度会升高，当温度不变时，说明反应已经达到平衡，故D正确；
    故答案为：CD．

    点评 本题考查了化学平衡影响因素分析判断、如何方程式和盖斯定律的计算应用、反应速率计算、平衡状态的判断等，题目难度中等，侧重于考查学生对基础知识的综合应用能力．

    练习册系列答案
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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    16．下列仪器常用于物质分离的是（　　）
    ①漏斗   
    ②试管    
    ③蒸馏烧瓶    
    ④天平   
    ⑤分液漏斗  
    ⑥研钵．
    A．①③④B．①②⑥C．①③⑤D．①②⑥

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    17．下列示意图中，白球代表氢原子，黑球代表氦原子，方框代表一个恒温容器，容器中间有一个可以上下滑动的隔板（其质量忽略不计），其中能表示等质量氢气和氦气在容器中的相对关系的是（　　）
    A．B．C．D．

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    14．海水是巨大的资源库，包括水资源利用和化学资源利用两大方面．溴及其化合物广泛应用在有机合成、化学分析等领域．
    （一）（1）利用海水提取溴和镁的一般过程如下，下列说法正确的是BC

    A．工业溴中含少量Cl2，可用NaOH溶液除去
    B．工业上常利用电解熔融MgCl2冶炼金属镁
    C．富集溴元素过程中，空气吹出法利用了溴易挥发的性质
    D．若提取l mol Br2，至少需要44.8L的Cl2
    （二）另一种海水提溴过程中溴元素的变化如下：Br-$\stackrel{Ⅰ}{→}$Br2$\stackrel{Ⅱ}{→}$BrO${\;}_{3}^{-}$$\stackrel{Ⅲ}{→}$Br2
    （2）过程I，海水显碱性，调其pH＜3.5后，再通入氯气．氯气的电子式为_．通入氯气后，反应的离子方程式是Cl2+2Br-=Br2+2Cl-．海水调节pH过程可以看做发生盐酸和氢氧化钠的中和反应，常温下该反应的平衡常数在c（H2O）看做常数不列入表达式的情况下，数值是1014．调海水pH可提高Cl2的利用率，用平衡移动原理解释其原因是Cl2+H2O=H++Cl-+HClO，增大c（H+），平衡逆向移动，抑制Cl2与水的反应
    （3）过程Ⅱ，用热空气将溴赶出，再用浓碳酸钠溶液吸收．配平下列方程式．
    3Br2+3Na2CO3=1NaBrO3+3CO2+5NaBr□
    （4）过程Ⅲ，用硫酸酸化可得Br2和Na2SO4的混合溶液．相同条件下，若用盐酸酸化，则所得溴的质量减少，原因是盐酸有还原性，与溴酸根反应．

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    1．Fe（OH）3胶体可用作净水剂，取少量Fe（OH）3胶体于试管中，向试管中逐渐滴加稀盐酸至过量，产生的现象为先聚沉为红褐色沉淀，后沉淀溶解．

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    11．如图是一种新型锂电池原理图，下列有关叙述正确的是（　　） 
    A．a为电源正极B．电流从a流向b
    C．离子交换膜为阳离子交换膜D．b电极处，O2失电子生成OH-

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    科目：高中化学 来源： 题型：计算题

    18．有一硫酸与硝酸的混合溶液，取出100mL加入足量BaCl2溶液，过滤、洗涤、烘干后得到9.32g的沉淀；滤液与4.0mol•L-1NaOH溶液反应，用去25mL碱液时恰好完全中和．
    （1）求混合液的pH值
    （2）混合液中H2SO4和HNO3溶液的物质的量浓度分别是多少？

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    15．中国自古有“信口雌黄”、“雄黄入药”之说．雌黄As2S3和雄黄As4S4都是自然界中常见的砷化物，早期都曾用作绘画颜料，因都有抗病毒疗效也用来入药．
    （1）砷元素有+2、+3两种常见价态．一定条件下，雌黄和雄黄的转化关系如图1所示．
    ①Ⅰ中，H2S的电子式是．
    ②Ⅱ中，雄黄在空气中加热至300℃时会生成两种氧化物，其中一种氧化物为剧毒的砒霜（As2O3），则物质a是SO2，可用双氧水将As2O3氧化为H3AsO4而除去，写出该反应的化学方程式：2H2O2+H2O+As2O3=2H3AsO4．
    （2）Ⅲ中产物亚砷酸H3AsO3可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，25℃时，各种微粒物质的量分数与溶液的pH 关系如图2所示．
    ①人体血液的pH在7.35～7.45之间，用药后人体中含砷元素的主要微粒是H3AsO3．
    ②下列说法不正确的是BC（填字母序号）．
    A．n（H3AsO3）：n（H2AsO3-）=1：1时，溶液显碱性
    B．25℃时，H3AsO3的第一电离平衡常数的值Ka1=10-5
    C．pH=12时，溶液中：（H2AsO3-）+2c（HAsO32-）+3c（AsO33-）+c（OH-）═c（H+）
    D．在K3AsO3溶液中，c（AsO33-）＞c（HAsO32-）＞c（H2AsO3-）
    ③将KOH溶液滴人亚砷酸溶液，当pH调至11时发生反应的离子方程式是H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O．
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    ①产品室中反应的离子方程式为HPO32-+2H+=H3PO3；
    ②得到1mol亚磷酸的同时，阴极室制得NaOH质量为80g．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    10．一种白色晶体A极易溶于水，将A配成溶液进行如下框图所示的实验，实验现象及转化关系如下列框图所示．
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    （1）写出下列物质化学式：D：SO2；
    （2）写出下列反应的离子方程式：
    ①A和酸性KMnO4溶液：2MnO4-+6H++5SO32-=5SO42-+2Mn2++5H2O．
    ②E和NaOH溶液：NH4++OH-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NH3↑+H2O．
    （3）通过本题的解答在检验SO42-时，应使用A-
    A．盐酸酸化的BaCl2溶液   B、硝酸酸化的Ba（NO3）2溶液．

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