Question

14．某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图1），以环己醇制备环己烯．
已知：$→_{85℃}^{浓H_{2}SO_{4}}$

	密度（g•cm-3）	熔点（℃）	沸点（℃）	溶解性
环己醇	0.96	25	161	能溶于水
环己烯	0.81	-103	83	难溶于水

（1）制备粗品
将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入1mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品．
①A中碎瓷片的作用是防止液体暴沸，②导管B除了导气外还具有的作用是冷凝．
（2）制备精品
①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等．加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，分液后用c（填入编号）洗涤．
a．KMnO₄溶液　　b．稀H₂SO₄　　c．Na₂CO₃溶液
②再将环己烯按如图2装置蒸馏，冷却水从g（填g或f）口进入．蒸馏时要加入生石灰，目的是除去环己烯中少量的水．
③收集产品时，控制的温度应在83℃左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是c．
a．蒸馏时从70℃开始收集产品
b．环己醇实际用量多了
c．制备粗品时环己醇随产品一起蒸出．

Answer 1

分析 以醇与浓硫酸混合加热制烯烃的反应原理为基础制备环己烯的流程，实验过程包括液体混合物加热、相互混溶液体混合物的分离提纯的基本实验操作，涉及液体混合物加热防暴沸、蒸汽的冷凝及蒸馏操作冷却水的水流方向等操作注意点，另外还探究了影响产率的因素，
（1）①根据制乙烯实验的知识，发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸；
②由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝；
（2）①分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，根据所提供物质的性质分析；
②为了使冷凝的效果更好，冷却水从冷凝管的下口进入，上口出；生石灰能与水反应生成氢氧化钙；
③根据表中数据可知，馏分环己烯的沸点为83℃；
a、若提前收集，产品中混有杂质，实际产量高于理论产量；
b、制取的环己烯物质的量增大，实验制得的环己烯精品质量高于理论产量；
c、粗产品中混有环己醇，导致测定消耗的环己醇量增大，制得的环己烯精品质量低于理论产量；

解答 解：以醇与浓硫酸混合加热制烯烃的反应原理为基础制备环己烯的流程，实验过程包括液体混合物加热、相互混溶液体混合物的分离提纯的基本实验操作，涉及液体混合物加热防暴沸、蒸汽的冷凝及蒸馏操作冷却水的水流方向等操作注意点，另外还探究了影响产率的因素，
（1）①根据制乙烯实验的知识，发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸，
故答案为：防止液体暴沸；
②由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝，
故答案为：冷凝；
（2）①由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，联想制备乙酸乙酯提纯产物时用c（Na₂CO₃溶液）洗涤可除去酸，不能用酸性高锰酸钾，否则会氧化环己烯，
故选：c；
②为了使冷凝的效果更好，冷却水从冷凝管的下口即g口进入；生石灰能与水反应生成氢氧化钙，除去了残留的水，得到纯净的环己烯；
故答案为：g；除去环己烯中少量的水；
③根据表中数据可知，馏分环己烯的沸点为83℃，故收集产品应控制温度在83℃左右；
a、蒸馏时从70℃开始收集产品，提前收集，产品中混有杂质，实际产量高于理论产量，故a错误；
b、环己醇实际用量多了，制取的环己烯的物质的量增大，实验制得的环己烯精品质量高于理论产量，故b错误；
c、若粗产品中混有环己醇，导致测定消耗的环己醇量增大，制得的环己烯精品质量低于理论产量，故c正确；，故选c；
故答案为：83℃；c．

点评 本题以有机合成为载体综合考查了实验室制环己烯的知识，考查了学生运用知识的能力，题目难度中等，注意把握实验原理和方法，特别是实验的基本操作，学习中注意积累．