分析：A．同周期元素从左到右原子半径逐渐减小；
B．同周期元素从左到右原子的最外层电子逐渐增多；
C．根据最外层电子数判断最高化合价；
D．同主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强．
解答：解：A．Na、Mg、Al位于同一周期，根据同周期元素从左到右原子半径逐渐减小，则原子半径：Na＞Mg＞Al，故A正确；
B．Li、Be、B最外层电子数依次为1、2、3，最外层电子逐渐增多，故B错误；
C．P、S、Cl最外层电子数分别为5、6、7，最高化合价依次为+5、+6、+7，最高正价依次升高，故C错误；
D．Li、Na、K位于同一主族，同主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强，则金属性：Li＜Na＜K，故D错误．
故选A．
点评：本题考查元素周期律的递变规律，题目难度不大，本题注意把握元素周期律中金属性、非金属性、化合价、最外层电子排布以及对应单质、化合物的性质的递变规律．
