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1.在t℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水中的沉淀溶解平衡平衡曲线如图所示.又知t℃时AgCl的Ksp=4×10-10,下列说法不正确的是(  )
A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8
B.在饱和溶液中加入K2CrO4可使溶液由Y点到Z点
C.在t℃时,Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)平衡常数K=6.25×107
D.在t℃时,以0.001mol/L AgNO3溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K2CrO4的混合溶液,Cl-先沉淀

分析 A.Ksp=c2(Ag+)c(CrO42-);
B.Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq),饱和溶液中加入K2CrO4,平衡逆向移动,c(Ag+)减小;
C.Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)平衡常数K=$\frac{c(Cr{{O}_{4}}^{2-})}{{c}^{2}(C{l}^{-})}$=$\frac{c(Cr{{O}_{4}}^{2-}){c}^{2}(A{g}^{+})}{{c}^{2}(C{l}^{-}){c}^{2}(A{g}^{+})}$=$\frac{Ksp(A{g}_{2}S{O}_{4})}{Ks{p}^{2}(AgCl)}$;
D.需要阴离子浓度小的先沉淀,结合Ksp计算.

解答 解:A.在t℃时,Ag2CrO4的Ksp=(10-32×(10-5)=1×10-11,故A错误;
B.Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq),饱和溶液中加入K2CrO4,平衡逆向移动,c(Ag+)减小,溶液由Y点到Z点,c(Ag+)减小,c(CrO42-)增大,可实现转化,故B正确;
C.Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)?2AgCl(s)+CrO42-(aq)平衡常数K=$\frac{c(Cr{{O}_{4}}^{2-})}{{c}^{2}(C{l}^{-})}$=$\frac{c(Cr{{O}_{4}}^{2-}){c}^{2}(A{g}^{+})}{{c}^{2}(C{l}^{-}){c}^{2}(A{g}^{+})}$=$\frac{Ksp(A{g}_{2}S{O}_{4})}{Ks{p}^{2}(AgCl)}$=$\frac{1×1{0}^{-11}}{(4×1{0}^{-10})^{2}}$=6.25×107,故C正确;
D.以0.001mol/L AgNO3溶液滴定20mL 0.001mol/L KCl和0.001mol/L的K2CrO4的混合溶液,c(Cl-)=$\frac{4×1{0}^{-10}}{0.001}$=4×10-7mol/L,c(CrO42-)=$\frac{1×1{0}^{-11}}{(0.001)^{2}}$=10-5mol/L,Cl-先沉淀,故D正确;
故选A.

点评 本题考查难溶电解质,为高频考点,把握溶解平衡移动、Ksp的计算为解答的关键,侧重分析与应用能力的考查,注意选项D为解答的易错点,题目难度不大.

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