Question

13．（1）用“＞”、“＜”或“=”填写下列空格：
①键能：H₂S＜H₂O
②键角：BCl₃＞NCl₃
③原子的核外电子排布中，未成对电子数：₂₅Mn＞₂₇Co
④A元素的电子构型为ns²np³，B元素的电子构型为ns²np⁴，第一电离能：A＞B
（2）短周期元素中原子核外p轨道上电子数与s轨道上电子总数相等的元素是O、Mg（写元素符号）．
（3）Ti（BH₄）₂是一种重要的储氢材料．在基态Ti²⁺中，电子占据的最高能层符号为M，该能层具有的原子轨道数为9．
（4）下列微粒：①CH₄；②CH≡CH；③NH₄⁺；④BF₃；⑤H₂O填写下列空白（填序号）呈正四面体的是①③． 所有原子共平面的是②④⑤，共线的是②．
（5）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu（NH₃）₄]²⁺配离子，写出该配离子的结构简式（标明配位键）．已知NF₃与NH₃的空间构型都是三角锥形，但NF₃不易与Cu²⁺形成配离子，其原因是：共用电子对偏向F而偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难于与Cu²⁺形成配位键．

Answer 1

分析 （1）①原子半径越小，共价键的键能越大；
②元素的非金属性越强，最高价氧化物对应水化物酸性越强；
③根据分子的空间构型来判断；
④根据同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，注意同一周期的第ⅡA元素的第一电离能大于第ⅢA族的，第ⅤA族的大于第ⅥA族的；
（2）当s轨道上电子总数为4时，则p轨道上电子数也为4，即1s²2s²2p⁴；当s轨道上电子总数为6时，则p轨道上电子数也为6，即1s²2s²2p⁶3s²；
（3）在基态Ti²⁺中，电子占据的最高能层符号为M，该能层具有的原子轨道数为9；
（4）根据分子的空间构型分析；
（5）中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，配合物中配位键由配体指向中心原子；NF₃分子中氟原子电负性强，吸引孤对电子能力强．

解答 解：（1）①原子半径越小，共价键的键能越大，所以键能：H₂S＜H₂O，故答案为：＜；
②BCl₃的空间构型为平面三角形，键角为120°，BCl₃的分子构型为三角锥形，键角为107°，所以键角：BCl₃＞NCl₃，故答案为：＞；
③₂₇Cr核外电子排布式：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁷4s²，未成对电子数为3，₂₅Mn核外电子排布式：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²，未成对电子数为5，所以未成对电子数：₂₅Mn＞₂₇Con，故答案为：＞；
④元素的电子构型为ns²np³，为第ⅤA族，电子排布为半满状态，较稳定，不易失去电子，所以第一电离能较大，B元素的电子构型为ns²np⁴，为第ⅥA族，所以第一电离能：A＞B，
故答案为：＞；
（2）当s轨道上电子总数为4时，则p轨道上电子数也为4，即1s²2s²2p⁴为O元素，当s轨道上电子总数为6时，则p轨道上电子数也为6，即1s²2s²2p⁶3s²为Mg元素；
故答案为：O、Mg；
（3）在基态Ti²⁺中，核外电子排布为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²，电子占据的最高能层符号为M，该能层具有的原子轨道数为9，故答案为：M；9；
（4）①CH₄是正四面体结构；②CH≡CH是直线形分子，所有原子共平面也共线；③NH₄⁺是正四面体结构；④BF₃是平面三角形分子，所有原子共平面而不共线；⑤H₂O是V形分子，所有原子共平面而不共线，故答案为：①③；②④⑤；②；
（5）在配合物离子[Fe（SCN）]²⁺中，中心离子是Fe³⁺，提供提供空轨道接受孤对电子，配合物离子[Cu（NH₃）₄]²⁺中的配位键为；NF₃分子中氟原子电负性强，吸引电子能力强，共用电子对偏向F而偏离N原子，使得氮原子上的孤对电子难于与Cu²⁺形成配位键；
故答案为：；共用电子对偏向F而偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难于与Cu²⁺形成配位键．

点评 本题是对物质结构的考查，涉及键能、核外电子排布、第一电离能、配合物性等，是对主干知识的考查，需要学生具备扎实的基础，难度中等．