Question

有机物X是一种香料，其合成路线如下．
图中A～H均为含氧有机物，A是人体内的重要营养物质，A与D有相同的最简式；下图是B的质谱与核磁共振氢谱图．
已知：RCH₂COOH

Cl2/P

；RCH₂COOH

SOCl2

RCH₂COCl（R是烃基）
请回答下列问题：
（1）A中含氧官能团的名称是

羟基、醛基

．
（2）B→C的反应条件是

Cu催化剂，加热

．
（3）写出E→F的化学方程式

ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

浓硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O

．
（4）C发生银镜反应的化学方程式

CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O

．
（5）H的结构简式为，写出G→H的化学方程式

+CH₃COCl

AlCl3

+HCl

．
（6）H有多种同分异构体．苯环上有三个取代基，且能发生银镜反应的同分异构体共有

6

种，写出其中苯环上的一氯代物有两种的同分异构体的结构简式（任写一种）

或

．
（7）已知酯类香料X的分子式为C₁₃H₁₆O₃，分子中含有一个苯环和一个3原子环，X的结构简式是

．

Answer 1

分析：（1）A～H均为含氧有机物，A是人体内的重要营养物质，结合转化关系可知，A为葡萄糖；
（2）A在酶的作用下生成B，由质谱图可知，B的相对分子质量为46，核磁共振氢谱图可知，B分子中有3种H原子，故B为CH₃CH₂OH，B转化为C，C与银氨溶液反应生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A与D有相同的最简式，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，
（3）B转化为C，C与银氨溶液反应生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A与D有相同的最简式，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，乙酸在Cl₂/P作用下生成E，由给予的信息可知，E为ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与乙醇在浓硫酸作用下生成F，F为ClCH₂COOCH₂CH₃；
（4）乙醛与银氨溶液反应生成乙酸铵、银、氨气、水；
（5）D与SOCl₂作用生成G，根据给予的反应信息可知，G为CH₃COCl，G与甲苯在氯化铝作用下生成，同时生成HCl，据此书写；
（6）同分异构体中，能发生银镜反应，说明含有醛基-CHO，且苯环上有三个取代基，故含有1个-CHO、2个-CH₃，据此书写判断可能的异构体数目，
苯环上的一氯代物有两种的同分异构体，说明苯环上有2种不同的H原子；
（7）ClCH₂COOCH₂CH₃与生成X，X的分子式为C₁₃H₁₆O₃，由原子守恒可知，减少1分子HCl，且分子中含有一个苯环和一个3原子环，故X．

解答：解：（1）A～H均为含氧有机物，A是人体内的重要营养物质，结合转化关系可知，A为葡萄糖，含有羟基、醛基，
故答案为：羟基、醛基；
（2）A在酶的作用下生成B，由质谱图可知，B的相对分子质量为46，核磁共振氢谱图可知，B分子中有3种H原子，故B为CH₃CH₂OH，B转化为C，C与银氨溶液反应生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A与D有相同的最简式，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，
乙醇在Cu催化剂，加热条件下与氧气反应生成乙醛，
故答案为：Cu催化剂，加热；
（3）B转化为C，C与银氨溶液反应生成D，C含有-CHO，D含有-COOH，A与D有相同的最简式，故C为CH₃CHO，D为CH₃COOH，乙酸在Cl₂/P作用下生成E，由给予的信息可知，E为ClCH₂COOH，ClCH₂COOH与乙醇在浓硫酸作用下生成F，F为ClCH₂COOCH₂CH₃，故E→F的化学方程式为：ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

浓硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O，
故答案为：ClCH₂COOH+CH₃CH₂OH

浓硫酸

△

ClCH₂COOCH₂CH₃+H₂O；
（4）乙醛发生银镜反应的方程式为：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案为：CH₃CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH

△

CH₃COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（5）D与SOCl₂作用生成G，根据给予的反应信息可知，G为CH₃COCl，G与甲苯在氯化铝作用下生成，同时生成HCl，反应方程式为+CH₃COCl

AlCl3

+HCl，
故答案为：+CH₃COCl

AlCl3

+HCl；
（6）同分异构体中，能发生银镜反应，说明含有醛基-CHO，且苯环上有三个取代基，故含有1个-CHO、2个-CH₃，若甲基与醛基相邻、另外甲基有如图所示4中位置，若1个甲基与醛基相间，则另外1个甲基有如图所示2种位置，故有6种结构；
苯环上的一氯代物有两种的同分异构体，说明苯环上有2种不同的H原子，该同分异构体为或，
故答案为：6，或；
（7）ClCH₂COOCH₂CH₃与生成X，X的分子式为C₁₃H₁₆O₃，由原子守恒可知，减少1分子HCl，且分子中含有一个苯环和一个3原子环，故X，
故答案为：．

点评：考查有机物的推断，涉及醇、醛、羧酸、酯等性质与转化等，是对有机知识的综合运用，而给出某反应信息要求学生加以应用，能较好的考查学生的阅读、自学能力和思维能力，是热点题型．