Question

2．有以下一系列反应，最终产物为草酸．已知B的相对分子质量比A的大79．
A$→_{Br_{2}}^{光}$B$→_{△}^{NaOH，醇}$C$\stackrel{Br_{2}水}{→}$D$\stackrel{NaOH，H_{20}}{→}$E$→_{△}^{O_{2}，催化剂}$F$→_{△}^{O_{2}，催化剂}$
试回答下列问题：
（1）B的结构简式为CH₃CH₂Br，B→C的反应类型消去反应；E→F的化学方程式：CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO
（2）由B发生水解反应或C与H₂O发生加成反应均生成化合物G．在乙二酸、水、苯酚、G四种分子中，羟基上氢原子的活泼性由强到弱的顺序是（请用“＞”将四种物质的化学式连接起来表示）HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH．
（3）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1-戊醇的同分异构体，又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有四个相同的烃基．则MTBE的结构简式为CH₃-O-C（CH₃）₃，它的同类别同分异构体有6种（包括它本身）．

Answer 1

分析 F被氧化生成乙二酸，则F是乙二醛，其结构简式为：OHCCHO，E被氧化生成乙二醛，则E是乙二醇，其结构简式为：CH₂OHCH₂OH，D和氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙二醇，C和溴发生加成反应生成D，则D是溴代烃；光照条件下，A和溴发生取代反应生成B，B是溴代烃，B的相对分子质量比A的大79，B发生消去反应生成C，C和溴发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₂BrCH₂Br，C的结构简式为：CH₂=CH₂，B的结构简式为：CH₃CH₂Br，A的结构简式为：CH₃CH₃，据此分析解答．

解答 解：F被氧化生成乙二酸，则F是乙二醛，其结构简式为：OHCCHO，E被氧化生成乙二醛，则E是乙二醇，其结构简式为：CH₂OHCH₂OH，D和氢氧化钠水溶液发生取代反应生成乙二醇，C和溴发生加成反应生成D，则D是溴代烃；光照条件下，A和溴发生取代反应生成B，B是溴代烃，B的相对分子质量比A的大79，B发生消去反应生成C，C和溴发生加成反应生成D，则D的结构简式为：CH₂BrCH₂Br，C的结构简式为：CH₂=CH₂，B的结构简式为：CH₃CH₂Br，A的结构简式为：CH₃CH₃．
（1）通过以上分析知，B的结构简式为：CH₃CH₂Br，B发生消去反应生成C，则反应类型为消去反应，E→F是乙二醇被氧气氧化生成乙二醛，反应方程式为：CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO，故答案为：CH₃CH₂Br；消去反应；CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO；
（2）乙二酸是羧酸酸性较强，苯酚弱酸性，故羟基上活泼氢原子的活泼性为乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇）；故答案为：HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH；
（3）MTBE是一种重要的汽油添加剂，它是1戊醇的同分异构体，即分子式为C₅H₁₂O；又与G的某种同分异构体互为同系物，且分子中含有4个相同的烃基；则分子中5个碳原子有四个相同的基团应为甲基，故为CH₃-O-C（CH₃）₃，其同类别同分异构体有甲丁醚4种，乙丙醚2种，共6种，故答案为：CH₃-O-C（CH₃）₃；6．

点评 本题考查了有机物的推断，以乙二酸为突破口采用逆推的方法进行推断，明确有机物的结构和性质是解本题关键，注意反应条件，反应条件不同导致产物不同，为易错点．