Question

4．室温时，向100mL0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中滴加0.2mol?L^-1NaOH溶液，得到溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，下列说法不正确的是（　　）

• A． a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是a
• B． b点溶液中存在c（SO₄^2-）＞c（Na⁺）＞c（NH₄⁺）
• C． 在0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中：c（NH₄⁺）+3c（Al³⁺）=0.199 mol?L^-1
• D． 滴加NaOH溶液期间，溶液中NH₄⁺与SO₄^2-浓度之和始终为0.2mol?L^-1

Answer 1

分析 A．向100mL0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液中滴加0.2mol?L^-1NaOH溶液，NH₄⁺、Al³⁺浓度减小，水解程度减小，则水的电离程度减小；
B．b点溶液为中性，溶质为（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄、NH₃•H₂O，V（NaOH）＞V（NH₄Al（SO₄）₂）；
C．0.1mol?L^-1NH₄Al（SO₄）₂溶液pH=3，结合电荷守恒计算；
D．如加入少量NaOH，NH₄⁺与SO₄^2-浓度之和接近0.3mol?L^-1．

解答 解：A．a、b、c、d四个点，根据反应量的关系，a点恰好消耗完H⁺，溶液中只有（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄；b、c、d三点溶液均含有NH₃•H₂O，（NH₄）₂SO₄可以促进水的电离，而NH₃•H₂O抑制水的电离．b点溶液呈中性，所以a点水的电离程度最大，故A正确；
B．b点溶液为中性，溶质为（NH₄）₂SO₄与Na₂SO₄、NH₃•H₂O，V（NaOH）＞V（NH₄Al（SO₄）₂），铵根离子水解，则离子浓度大小为c（Na⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（OH^-）=c（H⁺），故B正确；
C．根据电荷守恒得2c（SO₄^2-）-c（NH₄⁺）-3c（Al³⁺）=c（H⁺）-c（OH^-）=10^-3 mol•L^-1，c（NH₄⁺）+3c（Al³⁺）≈2c（SO₄^2-）-c（H⁺）=0.199 mol?L^-1，故C正确；
D．如加入少量NaOH，NH₄⁺与SO₄^2-浓度之和接近0.3mol?L^-1，故D错误．
故选D．

点评 本题考查了离子浓度大小比较、盐类水解等知识点，离子浓度大小比较常常与盐类水解、弱电解质的电离联合考查，确定离子浓度大小时要结合电荷守恒、物料守恒来分析解答，难点是C，知道图象中各个点的溶质即可解答，题目难度中等．