Question

许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途。
（1）重晶石(BaSO₄)常做胃肠道造影剂。已知：常温下，K_sp(BaSO₄)＝1.1×10^－10。向BaSO₄悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH＝2时，溶液中c(Ba^2＋)＝                        ；
（2）硫酸亚铁铵晶体[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]常做分析剂。等物质的量浓度的四种稀溶液：
a．(NH₄)₂Fe(SO₄)₂         b．NH₄HSO₄      c．(NH₄)₂SO₄        d．(NH₄)₂SO₃
其中c(NH₄⁺)由大到小的顺序为                         (填选项字母)；
（3）过二硫酸钾(K₂S₂O₈)常做强氧化剂，Na₂S₂O₃常做还原剂。
①K₂S₂O₈溶液与酸性MnSO₄溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为                                                 ；
②样品中K₂S₂O₈的含量可用碘量法测定。操作步骤为称取0.3000 g样品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固体(稍过量)，振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以        为指示剂，用0.1000 mol·L^－1 Na₂S₂O₃标准液滴定至终点(已知：I₂＋2S₂O₃^2-＝ 2I^－＋S₄O₆^2-)。重复2次，测得平均消耗标准液21.00 mL。该样品中K₂S₂O₈的质量分数为(杂质不参加反应)       _（结果保留三位有效数字）。

Answer 1

（1）2.2×10^－8mol/L（ 未写单位不得分）           (2)a＞c＞d＞b
（2）①5S₂O₃^2-＋2Mn^2＋＋8H₂O10SO₄^2-＋2MnO₄^-＋16H^＋ （没写反应条件给分）     
②淀粉      94.5%

解析试题分析：（1）K_sp(BaSO₄)＝1.1×10^－10，当溶液的pH＝2时，c(SO₄^2-) ="0.005" mol/L ，c(Ba^2＋)= K_sp(BaSO₄)/ c(SO₄^2-)=2.2×10^－8mol/L ；
（2）等物质的量浓度的四种稀溶液：
a．(NH₄)₂Fe(SO₄)₂ ，c．(NH₄)₂SO₄ ，d.(NH₄)₂SO₃ 中NH₄⁺浓度大于b．NH₄HSO₄ ，a．Fe²⁺和NH₄⁺水解相互抑制，d. NH₄⁺和SO₃^2-水解相互促进。所以c(NH₄⁺)由大到小的顺序为a＞c＞d＞b；
（3）过二硫酸钾(K₂S₂O₈)常做强氧化剂，①K₂S₂O₈溶液与酸性MnSO₄溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，Mn²⁺被氧化成MnO₄^-，S₂O₈^2-被还原，5S₂O₃^2-＋2Mn^2＋＋8H₂O10SO₄^2-＋2MnO₄^-＋16H^＋，②因为该反应涉及I₂，可以用淀粉溶液作指示剂；由I₂＋2S₂O₃^2-＝ 2I^－＋S₄O₆^2-得关系:   n(S₂O₈^2-)--2n(S₂O₃^2-)；已知n(S₂O₃^2-)=2.1×10^-3mol; 求得n(S₂O₈^2-)=1.05×10^-3mol;w(K₂S₂O₈)=270g/mol×1.05×10^-3mol /0.3g×100℅=94.5%
考点：溶度积常数的计算及氧化还原反应的分析和计算