Question

已知：还原性HSO₃^﹣＞I^﹣，氧化性IO₃^﹣＞I₂．在含0.3mol NaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列说法不正确的是（）

    A． 0～b间的反应可用如下离子方程式表示：3HSO₃^﹣+IO₃^﹣═3SO₄^2﹣+I^﹣+3H⁺

    B． a点时消耗NaHSO₃的物质的量为0.12mol

    C． 当溶液中I^﹣与I₂的物质的量之比为5：2时，加入的KIO₃为0.18mol

    D． b点时的还原产物可能是KI或NaI，b～c间的还原产物是I₂

Answer 1

考点：  离子方程式的有关计算；氧化性、还原性强弱的比较．

专题：  计算题．

分析：  还原性HSO^﹣₃＞I^﹣，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^﹣+3HSO₃^﹣═I^﹣+3SO₄^2﹣+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^﹣₃＞I₂，所以IO₃^﹣可以结合H⁺氧化I^﹣生成I₂，离子方程式是IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，根据发生的反应来判断各个点的产物．

解答：  解：还原性HSO^﹣₃＞I^﹣，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO₃^﹣+3HSO₃^﹣═I^﹣+3SO₄^2﹣+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO^﹣₃＞I₂，所以IO₃^﹣可以结合H⁺氧化I^﹣生成I₂，离子方程式是IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，

A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是0.1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是0.3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO₃^﹣+IO₃^﹣═3SO₄^2﹣+I^﹣+3H⁺，故A正确；

B．a点碘酸钾的物质的量是0.04mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO₃的物质的==0.12mol，故B正确；

C．根据反应2IO₃^﹣+6HSO₃^﹣═2I^﹣+6SO₄^2﹣+6H⁺，0.3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为0.1mol，生成碘离子的量为0.1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO₃^﹣+6H⁺+5I^﹣═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为mol，消耗碘离子的物质的量=，剩余的碘离子的物质的量=（0.1﹣）mol，当溶液中n（I^﹣）：n（I₂）=5：2时，即（0.1﹣）mol：xmol=5：2，x=0.024mol，根据原子守恒知，加入碘酸钾的物质的量=0.1mol+=0.108mol，故C错误；

D．根据图象知，b点碘酸根离子完全反应生成碘离子，所以其还原产物可能是碘化钠或碘化钾，b﹣c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，所以b～c间的还原产物是I₂，故D正确；

故选：C．

点评：  本题考查了离子方程式的有关知识，明确氧化性、还原性前后顺序是解本题关键，结合方程式进行分析解答，易错点是C，根据物质间的反应并结合原子守恒计算，难度中等．