Question

（2013?揭阳一模）过渡金属钯催化的偶联反应是近年来有机合成的热点之一，如反应①：

化合物Ⅱ可由以下合成路线获得：

（1）化合物Ⅰ所含官能团的名称为

醛基、溴原子

，化合物Ⅱ的分子式为

C₁₁H₁₂O₂

．
（2）化合物Ⅳ的结构简式为

，某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可将化合物Ⅲ氧化为化合物Ⅶ，该设想明显不合理，其理由是

酸性KMnO₄溶液会氧化化合物Ⅲ中的碳碳双键

．
（3）化合物Ⅶ有多种同分异构体，请写出一种符合下列要求的结构简式．
（i）苯环上有两个取代基

删除此空

（ii）1mol 该物质发生银镜反应能生成4mol Ag

（4）反应⑥的化学方程式为

．（注明条件）
（5）化合物与化合物 在一定条件下按物质的量之比1：2可发生类似反应①的反应，请写出其产物的结构简式

．

Answer 1

分析：（1）根据化合物Ⅰ的结构简式判断有机物的官能团；
根据结构简式判断含有的元素种类和原子个数可确定分子式；
（2）由转化关系可知，化合物Ⅲ中甲基上1个H原子被Cl原子取代生成化合物Ⅳ，化合物Ⅳ为，化合物Ⅳ发生水解反应生成化合物Ⅴ，则V为，化合物Ⅴ连续氧化生成化合物Ⅶ，则化合物Ⅵ为，化合物Ⅶ与乙醇发生酯化反应生成化合物Ⅱ；
某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可将化合物Ⅲ氧化为化合物Ⅶ，其原理是将甲基氧化为-COOH，但酸性KMnO₄溶液会氧化化合物Ⅲ中的碳碳双键；
（3）化合物Ⅶ有多种同分异构体，苯环上有两个取代基，1mol 该物质发生银镜反应能生成4molAg，则该同分异构体中含有2个-CHO，故取代基为-CHO、-CH₂CHO，有邻、间、对三种位置关系；
（4）反应⑥是化合物Ⅶ与乙醇再浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成化合物Ⅱ；
（5）由反应①可知，化合物Ⅰ提供1个Br原子，化合物Ⅱ中C=C中含有H原子较多的C原子提供1个H原子，脱去1分子HBr，其余基团连接形成化合物，据此书写．

解答：解：（1）化合物I中的官能团名称为溴原子、醛基；
化合物Ⅱ中含有11个C、12个H、2个O，则分子式为C₁₁H₁₂O₂，
故答案为：溴原子、醛基；C₁₁H₁₂O₂；
（2）由转化关系可知，化合物Ⅲ中甲基上1个H原子被Cl原子取代生成化合物Ⅳ，化合物Ⅳ为，化合物Ⅳ发生水解反应生成化合物Ⅴ，则V为，化合物Ⅴ连续氧化生成化合物Ⅶ，则化合物Ⅵ为，化合物Ⅶ与乙醇发生酯化反应生成化合物Ⅱ；
某同学设想无需经反应②、③、④和⑤，直接用酸性KMnO₄溶液就可将化合物Ⅲ氧化为化合物Ⅶ，其原理是将甲基氧化为-COOH，但酸性KMnO₄溶液会氧化化合物Ⅲ中的碳碳双键；
故答案为：；酸性KMnO₄溶液会氧化化合物Ⅲ中的碳碳双键；
（3）化合物Ⅶ有多种同分异构体，苯环上有两个取代基，1mol 该物质发生银镜反应能生成4molAg，则该同分异构体中含有2个-CHO，故取代基为-CHO、-CH₂CHO，有邻、间、对三种位置关系，符合条件同分异构体为：，
故答案为：；
（4）反应⑥是化合物Ⅶ与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应生成化合物Ⅱ，反应方程式为：，
故答案为：；
（5）化合物与化合物 在一定条件下按物质的量之比1：2可发生类似反应①的反应，则提供2个Br原子，中C=C中含有H原子较多的C原子提供1个H原子，脱去2分子HBr，其余基团连接形成化合物，故产物的结构简式为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，注意根据转化关系中有机物的结构与反应条件、反应类型进行推断，较好的考查学生的阅读能力，对知识的迁移运用能力，难度掌握．