Question

对羟基苯甲酸甲酯主要用作食品、化妆品、医药的杀菌防腐剂，以有机物M（分子式C₉H₁₀O₂）为原料合成路线如下，其中E与有图中所示转化关系（无机产物略）：

已知：当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化RCH=CHOH→RCH₂CHO．
请回答下列问题：
（1）B与F中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是

 

．上述变化中属于取代反应的是

 

（填反应编号）．
（2）写出结构简式M

 

，A

 

．
（3）写出下列反应的化学方程式：
反应⑤；

 

D与碳酸氢钠溶液反应．

 

（4）写出同时符合下列要求的M的同分异构体的结构简式

 

．
Ⅰ．含有苯环，且苯环上的一氯取代产物有3种
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应
Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1mol NaOH反应．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由于羟基与双键碳原子相连时，易发生转化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH发生消去反应生成F为CH₃CHO，乙醛发生催化氧化生成K为CH₃COOH，乙酸与NaOH发生中和反应生成E为CH₃COONa．M在光照条件下与溴发生侧链上取代反应生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在碱性条件下发生水解反应生成E与A，故M中含有酯基，A经过系列反应生成D，D与甲醇发生酯化反应对羟基苯甲酸甲酯，则D为，A连续发生氧化反应得到C，C酸化得到D，则C中含有醇羟基，结合M的分子式、D与E的结构可知，M的结构简式为：，则C₉H₉O₂Br为，A为，B为，C为，据此解答．

解答： 解：由于羟基与双键碳原子相连时，易发生转化RCH=CHOH→RCH₂CHO，故CH₃CH（Br）OH发生消去反应生成F为CH₃CHO，乙醛发生催化氧化生成K为CH₃COOH，乙酸与NaOH发生中和反应生成E为CH₃COONa．M在光照条件下与溴发生侧链上取代反应生成C₉H₉O₂Br，C₉H₉O₂Br在碱性条件下发生水解反应生成E与A，故M中含有酯基，A经过系列反应生成D，D与甲醇发生酯化反应对羟基苯甲酸甲酯，则D为，A连续发生氧化反应得到C，C酸化得到D，则C中含有醇羟基，结合M的分子式、D与E的结构可知，M的结构简式为：，则C₉H₉O₂Br为，A为，B为，C为，
（1）B为，F为CH₃CHO，二者均含有醛基，检验醛基的试剂是银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液），上述变化中属于取代反应的是①②④，
故答案为：银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液）；①②④；
（2）由上述分析可知，M的结构简式为，A的结构简式为：，故答案为：；；
（3）写出下列反应反应⑤的化学方程式为：，
D与碳酸氢钠溶液反应的化学方程式为：，
故答案为：；；
（4）同时符合下列要求的M（）的同分异构体的结构简式．
Ⅰ．含有苯环，且苯环上的一氯取代产物有3种，可以含有1个取代基或3个不同的取代基；
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应，含有甲酸形成的酯基；
Ⅲ．在稀氢氧化钠溶液中，1mol该同分异构体能与1mol NaOH反应，应为甲酸与醇形成的酯基，
综上分析可知，结合M的分子式可知，应含有1个取代基，符合条件的同分异构体有：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断、有机反应类型、官能团结构与性质、限制条件同分异构体书写等，注意利用转化关系中有机物的结构与反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，综合考查学生分析推理能力与知识迁移应用能力，难度中等．