Question

12．以HCHO和C₂H₂为有机原料，经过下列反应可得化合物N（C₄H₈O₂）．

（1）反应Ⅰ的反应类型为加成反应．
（2）化合物M不可能发生的反应是DE（填序号）．
A．氧化反应　B．取代反应　C．消去反应　D．加成反应　E．还原反应
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH分子中在同一个平面的原子最多有8个．
（4）N的同分异构体中，属于酯类的有3种．
（5）A与M互为同分异构体，有如下转化关系．其中E的结构简式为

填写下列空白：
①A的结构简式为，B中的官能团名称是醛基和醇羟基．
②D的分子式为C₈H₁₂O₄．
③写出B与银氨溶液反应的化学方程式：．

Answer 1

分析 （1）-CHO中C=O双键断裂与乙炔发生加成反应生成HOCH₂C≡CCH₂OH；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气发生加成反应生成M，则M中含有的官能团为-OH，能发生氧化、取代、消去反应，M中没有不饱和键，则不能发生加成、还原反应；
（3）根据-C≡C-为直线结构，与其直接相连的原子在同一直线上，则4个C原子在一条直线上，又-CH₂-为四面体结构，最多有3个原子共面；
（4）M→N，去掉2个H原子，发生氧化反应，N中含有1个-OH、1个CHO，结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有两个甲基且属于酯类的同分异构体为HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃；
（5）A与M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互为同分异构体，A被氧化生成B，B一定条件下反应生成E，由E的结构并结合信息，可知B的结构简式为：，故A的结构简式为：，B和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化生成C，所以C的结构简式为：，C在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生分子间酯化反应生成D，D是六元环状化合物，所以D的结构简式为．

解答 解：（1）-CHO中C=O双键断裂与乙炔发生加成反应生成HOCH₂C≡CCH₂OH，该反应为加成反应，故答案为：加成反应；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH与氢气发生加成反应生成M，则M中含有的官能团为-OH，能发生氧化、取代、消去反应，M中没有不饱和键，则不能发生加成、还原反应，故选DE；
（3）根据-C≡C-为直线结构，与其直接相连的原子在同一直线上，则4个C原子在一条直线上，又-CH₂-为四面体结构，最多有3个原子共面，则在同一个平面的原子最多有8个，故答案为：8；
（4）M→N，去掉2个H原子，发生氧化反应，N中含有1个-OH、1个CHO，结构简式为HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有两个甲基且属于酯类的同分异构体为HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃，则N的同分异构体中含有两个甲基且属于酯类的有3种，
故答案为：3；
（5）A与M（HOCH2CH2CH2CH2OH）互为同分异构体，A被氧化生成B，B一定条件下反应生成E，由E的结构并结合信息，可知B的结构简式为：，故A的结构简式为：，B和银氨溶液发生银镜反应，然后酸化生成C，所以C的结构简式为：，C在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生分子间酯化反应生成D，D是六元环状化合物，所以D的结构简式为；

①通过以上分析知，A为：，B为：，含有醛基和醇羟基，
故答案为：；醛基和醇羟基；
②D的结构简式为：，其化学式为C₈H₁₂O₄，故答案为：C₈H₁₂O₄；
③B和银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，注意醛基的银镜反应方程式的书写，为易错点．