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    19．铜单质及其化合物在很多领域中都有重要的用途．请回答以下问题：
    （1）超细铜粉可用作导电材料、催化剂等，其制备方法如图1：

    ①NH4CuSO3中金属阳离子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10．N、O、S三种元素的第一电离能大小顺序为N＞O＞S（填元素符号）．
    ②SO${\;}_{4}^{2-}$的空间构型为正四面体．
    （2）某学生用硫酸铜溶液与氨水做了一组实验，CuSO4溶液中加氨水生成蓝色沉淀，再加氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量乙醇，析出[Cu（NH3）4]SO4•H2O晶体，请解释加入乙醇后析出晶体的原因乙醇分子极性比水分子极性弱，加入乙醇降低溶剂的极性，从而降低溶质的溶解度；在该晶体中存在的化学键的种类有共价键、离子键、配位键．
    （3）氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物，其阴离子均为无限长链结构（如图2所示），a位置上Cl原子的杂化轨道类型为sp3．已知其中一种化合物的化学式为KCuCl3，则另一种化合物的化学式为K2CuCl3．
    （4）用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数的值．对金属铜的测定得到以下结果：铜晶胞为面心立方最密堆积，边长为361pm．又知铜的密度为9.00g•cm-3，则铜原子的直径约为128pm，阿伏加德罗常数的值为6.01×1023mol-1[已知Ar（Cu）=63.6]．

    分析 （1）①先判断金属离子的化合价，再根据根据核外电子排布式的书写规则书写，注意3d能级的能量大于4s能级的能量，失电子时，先失去最外层上的电子；根据第一电离能的变化规律比较其大小；
    ②根据S原子的价层电子对数判断；
    （2）根据相似相容原理判断；阴阳离子存在离子键，非金属元素间易形成共价键，配合物中存在配位键；
    （3）a位置上Cl原子成2个单键，含有2对孤对电子，杂化轨道数为4，据此判断；一种化合物的化学式为KCuCl3，其中铜元素为+2价，故另一种化合物中铜为+1价，阴离子构成与CuCl3一样，但CuCl3原子团的化合价为-2，据此书写；
    （4）铜的晶胞为面心立方最密堆积，根据其晶胞的堆积类型判断，三个铜原子相切，形成晶胞的面对角线，由此得到铜原子半径；根据铜摩尔质量=摩尔体积×密度计算．

    解答 解：（1）①铜是29号元素，根据能量最低原理其态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1，该原子失去一个电子时，生成亚铜离子，失去的电子是最外层电子，所以亚铜离子的基态的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10或[Ar]3d10． 元素周期律中，同一周期元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但第ⅡA和第ⅢA、第ⅤA和第ⅥA互换，同一主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小，所以其第一电离能大小为N＞O＞S，
    故答案为：1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10；N＞O＞S；
    ②SO42-中S原子价层电子对=4+$\frac{1}{2}$（6+2-4×2）=4，且不含孤电子对，所以其立体构型是正四面体；
    故答案为：正四面体；
    （2）在水中得到深蓝色透明溶液，加入乙醇析出晶体，说明在乙醇中溶解性降低，根据相似相溶分析：乙醇分子极性弱于水的极性，在乙醇中溶解度降低；[Cu（NH3）4]SO4中硫酸根离子和[Cu（NH3）4]2+存在离子键，N原子和铜原子之间存在配位键，NH3中H和N之间存在共价键，所以[Cu（NH3）4]SO4中所含的化学键有共价键、离子键、配位键；
    故答案为：乙醇分子极性比水分子极性弱，加入乙醇降低溶剂的极性，从而降低溶质的溶解度；共价键、离子键、配位键；
    （3）a位置上Cl原子成2个单键，含有2对孤对电子，杂化轨道数为4，杂化轨道类型为sp3，一种化合物的化学式为KCuCl3，其中铜元素为+2价，故另一种化合物中铜为+1价，阴离子构成与CuCl3一样，但CuCl3原子团的化合价为-2，其化学式为：K2CuCl3；
    故答案为：sp3；K2CuCl3；
    （4）铜的晶胞为面心立方最密堆积，一个晶胞能分摊到4个Cu原子；晶胞面对角线为一个铜原子半径的四分之一，铜原子半径=$\frac{361×\sqrt{2}}{4}$=128pm；
    1pm=10-10cm，故一个晶胞的体积为（361×10-10）3=4.7×10-23cm3；
    晶胞的质量=体积×密度，一个晶胞的质量为4.7×10-23cm3×9.00g•cm-3=4.23×10-22g；
    在一个体心晶胞含4个铜原子，故铜的摩尔质量=$\frac{1}{4}$×晶胞质量×NA，
    由Ar（Cu）=63.6g•mol-1×NA，
    得NA=6.01×1023mol-1，
    故答案为：128；6.01×1023mol-1．

    点评 本题考查物质结构中电子排布式、化学键、等电子体、晶胞的计算等知识，其中晶胞的计算是难点，综合性较强，难度中等，侧重于考查学生的分析能力和计算能力．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    9．氨既是实验室中常用试剂，也是工业上重要原料．
    （1）某学习小组欲制备少量的氨水．供选用的试剂有：①NH4Cl ②（NH4）2CO3．提供的装置如图1，请回答下列问题：
    ①装置A试管内发生反应的化学方程式为（NH4）2CO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2NH3↑+CO2↑+H2O；

    ②从提供的仪器中选择并组装一套本实验的合理、简洁装置，按气流方向连接顺序为（用图中标注的导管口符号表示）a→edf；
    （2）氨在氧气中燃烧，生成水和一种单质．
    已知：N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）△H=-92.4kJ•mol-1
    2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H=-572kJ•mol-1
    写出氨在氧气中燃烧生成液态水和气态单质的热化学方程式：4NH3（g）+3O2（g）=2N2（g）+6H2O（l）△H=-1531.2 kJ•mol-1；
    （3）已知在一定条件下，将1molN2和3molH2混合于一个10L的密闭容器中发生的反应为N2+3H2$?_{高温高压}^{催化剂}$2NH3，5min后达到平衡，平衡时氨的体积分数为25%．
    ①该反应的平衡常数表达式K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$；
    ②从反应开始到平衡时，N2的反应速率v（N2）=0.008mol/（L﹒min）；
    （4）工业上以氨气、空气为主要原料制取硝酸．在容积恒定的密闭容器中进行反应2NO（g）+O2（g）?2NO2（g）△H＞0．该反应的反应速率（v）随时间（t）变化的关系如图2所示．若t2、t4时刻只改变一个条件，下列说法正确的是（填选项序号）AB．
    A．在t1～t2时，可依据容器内气体的压强保持不变判断反应已达到平衡状态
    B．在t2时，采取的措施可以是升高温度
    C．在t3～t4时，可依据容器内气体的密度保持不变判断反应已达到平衡状态
    D．在t5时，容器内NO2的体积分数是整个过程中的最大值
    （5）为检验氨气与酸反应得到的某种常见氮肥的成分，某同学进行了以下实验：
    ①加热氮肥样品产生气体，其中一种气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝，另一种气体能使澄清石灰水变浑浊．②取少量该氮肥样品溶于水，并加入少量BaCl2溶液，没有明显变化．由此可知该氮肥的主要成分可能是C（填选项序号）； A．NH4Cl    B．（NH4）2CO3        C．NH4HCO3   D．NH4NO3
    （6）硝酸厂常用Na2CO3溶液吸收处理尾气NO2生成CO2．若9.2g NO2和Na2CO3溶液完全反应时转移电子0.1mol，则反应的离子方程式是：2NO2+CO32-=NO3-+NO2-+CO2．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    10．下列叙述错误的是（　　）
    A．已知在常温下醋酸铵溶液呈中性，则溶液中c（H+）=c（OH-）=10-7mol•L-1
    B．把物质的量浓度相等的盐酸和醋酸溶液分别稀释m倍和n倍，欲使稀释后两溶液的pH相同，则m＞n
    C．常温下，某溶液中由水电离出来的c（OH-）=1.0×10-12 mol•L-1，则该溶液的pH可能是2或12
    D．用已知浓度的盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，酸碱恰好完全反应时所得溶液的pH=7，因为5＜7＜8，在石蕊的变色范围内，所以选择石蕊作为指示剂

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    7．下列反应的离子方程式书写正确的是（　　）
    A．氯化铜溶液与锌粉反应：Cu2++Zn═Zn2++Cu
    B．稀 H2SO4与铁粉反应：2Fe2++6H+═Fe3++3H2↑
    C．氢氧化钡溶液与CuSO4 溶液反应：Ba2++SO42-═BaSO4↓
    D．碳酸钙与盐酸反应：CO32-+2H+═H2O+CO2↑

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    14．下列有关说法中，正确的是（　　）
    ①钢较纯铁不易生锈
    ②冶炼铝和钠都可以用电解法
    ③KSCN溶液可以检验Fe3+离子
    ④缺钙会引起骨质疏松，缺铁会引起贫血
    ⑤青铜、不锈钢、硬铝都是合金．
    A．①②③④⑤B．②③④⑤C．①③④D．①②④⑤

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    4．甲烷、一氧化碳和氢气、甲醇等既是重要的燃料也是重要的化工原料．已知：
    ①2H2（g）+O2（g）═2H2O（l）△H1=-571.6kJ•mol-1
    ②CH4（g）+$\frac{1}{2}$O2（g）═CO（g）+2H2（g）△H2=-36kJ•mol-1
    ③CH4（g）+H2O（g）═CO（g）+3H2（g）△H3=+216kJ•mol-1
    （1）氢气的燃烧热△H为-285.8kJ•mol-1，写出甲烷不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式：CH4（g）+$\frac{3}{2}$O2（g）═CO（g）+2H2O（l）△H=-607.6kJ•mol-1．
    （2）现有1mol由H2O（g）与O2组成的混合气体，且O2的体积分数为x，将此混合气体与足量CH4充分反应．当x=0.75时，反应②与③放出（或吸收）的总能量为0．若②反应过程中能量转化过程如图所示，下列有关说法中正确的是C．
    A．E1=36kJ     B．E2=36kJ      C．E1-E2=36kJ      D．E3-E1=36kJ
    （3）工业上可通过CO和H2化合制得CH3OH：CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）△H1（CO结构式为C≡O）．又知某些化学键的键能（断开1mol化学键时所需要的最低能量）值如表：
    化学键C-CC-HH-HC-OC≡OH-O
    键能（kJ•mol-1）3484134363581072463
    则△H1=-116kJ•mol-1，在相应的反应条件下，将1mol CO（g）与足量H2（g）充分混合反应只生成CH3OH（g）后，反应焓变＞△H1．（用“＞”、“＜”或“=”填空）

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    11．下列说法不正确的是（　　）
    A．已知冰的熔化热为6.0kJ/mol，冰中氢键键能为20kJ/mol，假设1mol冰中有2mol氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中30%的氢键
    B．一定温度下，醋酸溶液物质的量浓度为C，电离度为α，Kα=$\frac{（Ca）^{2}}{C（1-a）}$．若加入少量CH3COONa固体，则电离平衡向左移动，α减小，Kα不变
    C．实验测得环己烷（l）、环己烯（l）和苯（l）的标准燃烧热分别为-3916kJ/mol、-3747 kJ/mol和-3265 kJ/mol，可以证明在苯分子中不存在独立的碳碳双键
    D．进行中和热反应中，如果不把温度计上的酸用水冲洗掉，那么根据cm△t计算得到的Q结果会偏小

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    8．现有氧化铁和氧化铜的混合物mg，加入2.5mol/L的硫酸溶液40mL时，恰好完全溶解．若将2mg这种混合物在氢气流中加热并充分反应，冷却后剩余固体的质量为（　　）
    A．0.8gB．1.6mgC．（2m-3.2g）D．（2m-1.6）g

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    9．化学在人类生活中扮演着重要角色，下列应用不正确的是（　　）
    A．目前加碘食盐主要添加的是KIO3
    B．盐卤可用于制豆腐
    C．明矾可用于水的杀菌，消毒
    D．在空气质量日报中SO2含量属于空气污染指数

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