Question

13．医用麻醉药苄佐卡因E和食品防腐剂J的合成路线如图1：

已知：
I．M代表E分子结构中的一部分
II．$\stackrel{Fe/HCl}{→}$
请回答下列问题：
（1）芳香烃A的质谱图如2图，其名称是甲苯．
（2）E中所含官能团的名称是氨基、酯基．
（3）由A制备F的反应类型是取代反应．
（4）C能与NaHCO₃溶液反应，反应①的化学方程式是．
（5）反应②中试剂ⅱ是a（填序号）
a．高锰酸钾酸性溶液            b．氢氧化钠溶液
（6）写出反应③的化学反应方程式．
（7）J有多种同分异构体，写出其中所有符合下列条件的结构简式．
a．为苯的邻位二元取代物，且与FeCl₃可以发生显色反应
b．与J具有相同的官能团，且能发生银镜反应
（8）以A为起始原料，选用必要的无机试剂合成涂改液的主要成分亚甲基环己烷（），写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件）：

Answer 1

分析 分析流程，突破口为F（C₇H₇Cl），先分析下面一条流程，A为芳香烃，在Cl₂/FeCl₃条件下发生苯环上的卤代生成F，则A应为C₇H₈，所以A为，F为，J中含有酯基，为羧基与羟基反应而来，表明流程中反应会生成羧基，则试剂ii为酸性高锰酸钾溶液，甲基被反应为羧基，则G为，J中含有酚羟基，应由Cl为-OH取代得到，则试iii为氢氧化钠溶液，则H为，经过酸化，得到I，则I为，在试剂i中加热，发生酯化反应，生成J，则试剂i为CH₃CH₂OH；再分析上面一条流程，A在浓硝酸，浓硫酸加热条件下，发生硝化反应，在对位，则B为，经过酸性高锰酸钾溶液反应，生成羧酸，则C为，在试剂i，即CH₃CH₂OH发生酯化反应，生成D，则D为，硝基在Fe/HCl作用下，被还原为-NH₂，则E为，据此分析解答．

解答 解：A：，B：，C：，D：，E：，F：，G：，H：，I：，试剂i：CH₃CH₂OH，试剂ii：酸性高锰酸钾溶液，试剂iii：NaOH溶液．
（1）A属于芳香烃，其结构简式是，其名称为甲苯，
故答案为：甲苯；
（2）E为：，其中含有的官能团为-NH₂，-COO-，其名称分别为：氨基、酯基，
故答案为：氨基、酯基；
（3）由A→F，即由→，苯环上的氢被氯原子取代，则反应类型为取代反应，故答案为：取代反应；
（4）C为：，能与NaHCO₃溶液反应，反应①为C与CH₃CH₂OH发生酯化反应，生成，则反应方程式为：，
故答案为：；
（5）反应②中试剂ii是酸性高锰酸钾溶液，故a正确；故答案为：a；
（6）反应③是在加热条件下，在NaOH溶液中水解，反应的化学方程式为，
故答案为：；
（7）J为：，有多种同分异构体，其中符合a．为苯的二元取代物，其中一个取代基为羟基 b．与J具有相同的官能团，且能发生银镜反应的同分异构体有：

，共有6种，
故答案为：；
（8）A为：，以A为起始原料，选用必要的无机试剂合成涂改液的主要成分亚甲基环己烷（ ），可考虑如下流程：
，
故答案为：．

点评 本题主要考察有机合成与推断，需要掌握常见的有机反应，并能灵活运用，仔细分析流程图是解答的关键．本题难度中等，是中档题．