Question

【题目】人造金刚石酸洗废液中含有大量的Ni2+、Mn2+、Co2+等离子．某厂技术人员设计了如下方案，使上述离子的浓度降低到排放标准，且得到了纯度较高的镍粉． Ⅰ．废液组成：

金属元素	Ni	Mn	Co	Fe	Cu	Zn
浓度（gL﹣1）	45	15	7.5	≤0.1	≤0.05	≤0.05

Ⅱ．处理方案：
（1）步骤1：调节pH：向强酸性溶液中加入NaOH溶液调节pH到2． 此步骤中工业上不直接使用饱和Na2CO3溶液来调节溶液的pH的原因可能是 ．
（2）步骤2：除去Mn2+、Co2+离子：在搅拌下加入适量饱和Na2CO3溶液和NaClO溶液并控制pH≤3.5，过滤． ①Mn2+反应生成MnO2同时放出CO2 ， 写出此反应的离子方程式： ．
②Co2+反应生成Co（OH）3沉淀同时放出CO2 ， 写出此反应的离子方程式：；
Ni2+可反应生成Ni（OH）3沉淀，Co2+可使Ni（OH）3转化为Co（OH）3沉淀，写出Ni（OH）3转化为Co（OH）3的离子方程式： ．
③此步骤中必须控制好NaClO溶液的用量，其原因可能是 ．
（3）步骤3：回收镍 以铅片为阳极，镍铬钛不锈钢片为阴极，电解步骤2中所得滤液，在阴极得到镍
粉．电解过程中电流效率与pH的关系如图所示，分析图表，回答下列问题：
①pH较低时，电流效率低的原因可能是： ．
②电解的最佳pH范围是：（填序号）．
A．3.0～3.5 B．3.5～4.0
C．4.0～4.5 D．4.5～5.0．

Answer 1

【答案】
（1）产生大量的CO2不利于工业生产
（2）Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑；2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑；Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+；Mn2+ ， Co2+沉淀完全而Ni2+不被沉淀
（3）产生大量氢气；C
【解析】解：步骤1：饱和Na2CO3溶液能与酸反应生成二氧化碳气体，产生大量的CO2不利于工业生产，所以答案是：产生大量的CO2不利于工业生产； 步骤2：①Mn2+被ClO﹣氧化成+4价的Mn，以MnO2的形式被除去，ClO﹣被还原成Cl﹣ ， 同时放出CO2 ， 离子方程式为：Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑，
所以答案是：Mn2++ClO﹣+CO32﹣=MnO2↓+Cl﹣+CO2↑；②Co2+被ClO﹣氧化成+3价的Co，以Co（OH）3的形式被除去，ClO﹣被还原成Cl﹣ ， 同时放出CO2 ， 离子方程式为：2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2 Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑，Ni2+可反应生成Ni（OH）3沉淀，Co2+可使Ni（OH）3转化为Co（OH）3沉淀，离子方程式为：Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+ ， 所以答案是：2Co2++ClO﹣+2CO32﹣+3H2O=2 Co（OH）3↓+Cl﹣+2CO2↑；Co2++Ni（OH）3=Co（OH）3↓+Ni2+；③Ni（Ⅲ）和Co（Ⅲ）都有很强的氧化性，但Ni（Ⅲ）非常不稳定，氧化性比Co（Ⅲ）化合物的氧化性强，因此只要ClO﹣适量，即使Ni2+被氧化生成了三价镍的化合物，也会被未参加反应的Co2+、Mn2+还原为Ni2+ ， 因此防止Ni2+被沉淀的方法就是控制ClO﹣的用量，所以答案是：Mn2+ ， Co2+沉淀完全而Ni2+不被沉淀；步骤3：从图中曲线变化趋势可以看出，当溶液酸性较大时，电解效率很低，随着pH的增大，电解效率增大，但是当pH＞4.5后，电解率与溶液pH变化不明显．因此此处要重点分析pH较小时电解效率不高，以及pH较大时电解效率也不高的原因．由于H+、Ni2+都能在电极的阴极放电，所以当pH较小，也即[H+]较大时，将产生大量的氢气，造成电解效率较低．当pH较大时，由于Ni2+生成了难溶物，溶液中[Ni2+]减小，也造成电解效率低．因此，从图中可以看出来，最佳的pH范围大约为4.0～4.5．
所以答案是：①产生大量氢气；②C．