Question

【题目】用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。

Ⅰ．准备标准溶液

a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。

b．配制并标定100mL0.1000mol·L1NH4SCN标准溶液，备用。

Ⅱ．滴定的主要步骤

a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。

b．加入25.00mL0.1000mol·L1AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。

d．用0.1000mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。

e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：

实验序号	1	2	3
消耗NH4SCN标准溶液体积/mL	10.24	10.02	9.98

f．数据处理。

回答下列问题：

（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________。

（2）滴定应在pH＜0.5的条件下进行，其原因是___________________________________。

（3）b和c两步操作是否可以颠倒_____________，,说明理由________________________。

（4）在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为____________。

（5）测得c(I)=____________mol·L1。

（6）判断下列操作对c(I)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）

①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_______________。

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果____________________。

Answer 1

【答案】250mL（棕色）容量瓶、胶头滴管 防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断（或抑制Fe3+的水解） 否（或不能） 若颠倒，Fe3+与I反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点 用NH4SCN标准溶液进行润洗 0.0600 偏高 偏高

【解析】

(1)配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管；

(2)硝酸银见光分解；

(3)滴定应注意防止铁离子的水解，影响滴定结果；

(4)铁离子与碘离子发生氧化还原反应；

(5)根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可，所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，结合c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)计算；
(6)装入NH4SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH4SCN标准溶液进行润洗；

(7)反应的原理为c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)，如操作导致c(NH4SCN)×V(NH4SCN)偏小，则测定结果偏大，以此解答该题。

(1)配制硝酸银标准溶液时，所使用的仪器出需烧杯和玻璃棒外还有250mL(棕色)容量瓶及定容时需要的胶头滴管，故答案为：250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管；

(2)硝酸银标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存是因为硝酸银见光分解，故答案为：避免AgNO3见光分解；

(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行，原因是抑制铁离子的水解，防止因铁离子的水解而影响滴定终点的判断，故答案为：防止因Fe2+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe2+的水解)；

(4)b和c两步操作不能颠倒，若颠倒，铁离子与碘离子发生氧化还原反应，指示剂耗尽。则无法判断滴定终点，故答案为：否(或不能)；若颠倒，Fe3+与I-反应，指示剂耗尽，无法判断滴定终点；

(5)根据所提供的三组数据，第一组数据误差较大，应舍去，二、三组数据取平均值即可所以所消耗的NH4SCN溶液平均体积为10.00mL，n(AgNO3)=25.00×10-3mol/L×0.1000mol·L-1=2.5×10-3mol，n(NH4SCN)=0.1000mol·L-1×10.00×10-3L=1.00×10-3mol，则c(I)×0.025L=2.5×10-3mol-1-1.00×10-3mol，c(I-)=0.0600mol·L-1故答案为:10.00；0.0600；

(6)装入NH4SCN标准溶液，应避免浓度降低，应用NH4SCN标准溶液进行润洗，故答案为：用NH4SCN标准溶液进行润洗；

(7)反应的原理为c(AgNO3)×V(AgNO3)=c(NH4SCN)×V(NH4SCN)+c(I-)×V(I-)

①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则导致溶质的物质的量减小，浓度偏低，则n(NH4SCN)偏小，测定c(I-)偏大，故答案为：偏高；

②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则读数偏小，n(NH4SCN)偏小，测定c(I-)偏大，答案为：偏高。