Question

15．（1）在425℃、A1₂O₃作催化剂，甲醇与氨气反应可以制得二甲胺（CH₃）₂NH．二甲胺显弱碱性，与盐酸反应生成（CH₃）₂NH₂Cl，溶液中各离子浓度由大到小的顺序为c（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH₂⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）．
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的热化学方程式为：
2CH₃OH（l）+NH₃（g）+CO（g）?（CH₃）₂NCHO（l）+2H₂O（l）△H，若该反应在常温下能自发进行，则△H＜0 （填“＞”、“＜”或“=“）．
（3）以甲醇为主要原料，电化学合成碳酸二甲酯工作原理如图所示．
电源负极为B（填“A”或“B“），写出阳极的电极反应式2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺．

Answer 1

分析 （1）二甲胺显弱碱性，与盐酸反应生成（CH₃）₂NH₂Cl，[（CH₃）₂NH₂²⁺]离子水解溶液显酸性，据此判断溶液中各离子浓度大小；
（2）反应自发进行的判断依据为：△H-T△S＜0分析；
（3）图分析可知氢离子移向阴极，则与此电极连接的为负极，阳极上是甲醇和一氧化碳反应失电子发生氧化反应；

解答 解：（1）二甲胺显弱碱性，与盐酸反应生成（CH₃）₂NH₂Cl，[（CH₃）₂NH₂²⁺]离子水解溶液显酸性，据此判断溶液中各离子浓度大小为：c（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH²⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案为：c（Cl^-）＞c[（CH₃）₂NH²⁺]＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）甲醇合成二甲基甲酰胺的化学方程式为：2CH₃OH+NH₃+CO?（CH₃）₂NCHO+2H₂O，该反应在常温下能自发进行，△S＜0，△H-T△S＜0则△H＜0，
故答案为：＜；
（3）图分析可知氢离子移向阴极，则与此电极连接的B电极为负极，阳极上是甲醇和一氧化碳反应失电子发生氧化反应，电极反应为：2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺，
故答案为：B； 2CH₃OH+CO-2e^-=（CH₃O）₂CO+2H⁺；

点评 本题考查了盐类水解分析、电解原理的分析计算、反应自发进行的判断依据，掌握基础是解题关键，题目难度中等．