【题目】三乙酸锰可作单电子氧化剂，用如下反应可以制取三乙酸锰：
4Mn(NO3)2·6H2O+26(CH3CO)2O=4(CH3COO)3Mn +8HNO2+ 3O2↑+40CH3COOH。
(1)基态锰原子的价层电子排布式为______，基态Mn3+含有的未成对电子数是______。
(2) CH3COOH中碳原子的杂化形式为________。
(3) NO3-的空间构型是________，与NO3-互为等电子体的分子的化学式为__________(任写一种)。
(4) CH3COOH能与H2O以任意比互溶的原因是____________________。
(5)某种镁铝合金可作为储钠材料，该合金晶胞结构如图所示，晶胞棱长为anm，该合金的化学式为_______，晶体中每个镁原子周围距离最近的铝原子数目为_______，该晶体的密度为______g/cm3(阿伏伽德罗常数的数值用NA表示)。
【答案】3d54s2 4 sp3和sp2 平面三角形 BF3或BCl3 CH3COOH与H2O均为极性分子，且分子间可以形成氢键 Mg2Al 4 
【解析】
(1)锰为25号元素，结合核外电子排布的规律书写基态锰原子的价层电子排布式；根据基态Mn3+的价层电子排布式，结合洪特规则判断；
(2) 根据价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数依次分析CH3COOH中甲基上的碳原子和羧基上的碳原子的杂化方式；
(3) 根据价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数分析NO3一中氮原子的杂化类型，再判断空间构型；根据等电子原理分析书写NO3-的等电子体；
(4) CH3COOH与H2O均为极性分子，结合氢键分析解答；
(5) 根据晶胞结构计算晶胞中含有的镁原子和铝原子数目书写合金的化学式；该晶胞中，镁原子位于顶点和2个面的面心，铝原子位于2个面的面心，分析判断每个镁原子周围距离最近的铝原子数目；根据晶胞棱长计算晶胞的体积，根据晶胞的化学式计算晶胞的质量，再根据密度的计算公式计算。
(1)锰为25号元素，基态锰原子的价层电子排布式为3d54s2，基态Mn3+的价层电子排布式为3d4，含有4个未成对电子，故答案为：3d54s2；4；
(2) CH3COOH中甲基上的碳原子含有4个σ键，没有孤电子对，采用sp3杂化，羧基上的碳原子含有3个σ键，没有孤电子对，采用sp2杂化，故答案为：sp3和sp2；
(3) NO3一中氮原子价层电子对数为3+
=3，N原子轨道的杂化类型为sp2，空间构型为平面三角形；NO3-中有4个原子，5+6×3+1=24个价电子，SO3中有4个原子，6+6×3=24个价电子，与NO3-是等电子体，BF3、COF2等也与硝酸根离子为等电子体，故答案为：平面三角形；SO3或BF3、COF2等；
(4) CH3COOH与H2O均为极性分子，且分子间可以形成氢键，使得CH3COOH能与H2O以任意比互溶，故答案为：CH3COOH与H2O均为极性分子，且分子间可以形成氢键；
(5) 根据晶胞结构可知，晶胞中含有的镁原子数目=8×
+2×
=2，铝原子数目=2×=1，该合金的化学式为Mg2Al；在晶胞中，镁原子位于顶点和2个面的面心，铝原子位于2个面的面心，每个镁原子周围距离最近的铝原子数目为4个，距离均为面对角线长度的一半；晶胞棱长为anm，晶胞的体积为(a×10-7)3cm3，晶胞的质量=
g=
g，则晶胞的密度=
= g/cm3，故答案为：Mg2Al；4；。
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【题目】
含氟化合物在生产生活中有重要的应用，回答下列问题：
(1)基态氟原子核外电子的运动状态有___________种，有___________种不同能量的原子轨道，其价层轨道表示式为___________。
(2)N与F可形成化合物N2F2，下列有关N2F2的说法正确的是___________(填字母)。
a．分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
b．其结构式为F－N≡N一F
c．其分子有两种不同的空间构型
d．1mol N2F2含有的σ键的数目为4NA
(3)NaHF2可用于制无水氟化氢和供雕刻玻璃、木材防腐等用。常温常压下为白色固体，易溶于水，160℃分解。NaHF2中所含作用力的类型有___________(填字母)。
a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．氢键
(4)二氟甲烷(CH2F2)难溶于水，而三氟甲烷(CHF3)可溶于水，其可能的原因是___________。
(5)氟化钙的晶胞结构如图所示。,晶胞中Ca2+离子的配位数为___________。与F－等距且最近的Ca2+形成的空间构型为___________。已知氟化钙的晶胞边长为a pm，其密度为pg·cm－3，则阿伏加德罗常数的数值为___________(列出计算式即可)。
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【题目】下图表示一些晶体中的某些结构，请回答下列问题：
(1)代表金刚石的是(填编号字母，下同)________，其中每个碳原子与________个碳原子最近且距离相等。金刚石属于________晶体。
(2)代表石墨的是________，每个正六边形占有的碳原子数平均为________个。
(3)代表NaCl的是________，每个Na＋周围与它最近且距离相等的Na＋有________个。
(4)代表CsCl的是________，它属于________晶体，每个Cs＋与________个Cl－紧邻。
(5)代表干冰的是________，它属于________晶体，每个CO2分子与________个CO2分子紧邻。
(6)已知石墨中碳碳键的键长比金刚石中碳碳键的键长短，则上述五种物质熔点由高到低的排列顺序为______________。
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【题目】硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。回答下列问题:
（1）基态Si原子中，电子占据的最高能层符号________________ ，该能层具有的原子轨道数为________________、电子数为________________。
（2）硅主要以硅酸盐、________________等化合物的形式存在于地壳中。
（3）单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以________________相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献________________个原子。
（4）单质硅可通过甲硅烷(SiH4) 分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为________________。
（5）碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实:
硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是___________。SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 ________________。
（6）在硅酸盐中，SiO44+四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根；其中Si原子的杂化形式为________________。Si与O的原子数之比为 ________________ 化学式为________.
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【题目】我国是世界铅生产和铅消费的最大国，而铅的冶炼方法具有成本高、污染严重等缺点。
I.铅的冶炼
一种用铅矿石(主要成分为PbS)冶炼铅的改进工艺流程如下图所示。
(1)浮选前将铅矿石破碎的目的是____________________
(2)反应器氧化段的主要反应有2PbS+3O2
2PbO+2SO2(反应a)和PbS+2PbO3Pb+SO2(反应b)，反应a中的氧化剂是_______(填化学式)；反应b中氧化产物和还原产物的物质的量之比为____________。
(3)该工艺流程与传统方法相比优点之一就是可得到富SO2烟气，富SO2烟气可直接用于某种工业生产，请写出表示该工业生产的原理的化学方程式_________、________。
Ⅱ.含铅废水处理
化学沉淀法是除去酸性废水中Pb2+的主要方法，根据其原理不同可以分为：氢氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、磷酸盐沉淀法、铁氧体沉淀法等。水溶液中各形态铅的百分含量x与溶液pH变化的关系如图所示。向含Pb2+的溶液中逐滴滴加NaOH，溶液变浑浊，继续滴加NaOH溶液又变澄清。
(4)若采用氢氧化物沉淀法除溶液中的Pb2+，应将溶液的pH调至约为______。pH
13时，溶液中发生的主要反应的离子方程式为________________________。
(5)向酸性含铅废水中加Na2S可将Pb2+转化为PbS除去，使用该方法通常先将溶液pH调至6左右，若溶液pH过低会导致_____。已知Ksp (PbS) =8.0
10-28，国家规定的废水排放标准中铅含量不高于0.5mg/L，若某工厂处理过的废水中S2-浓度为2.010-20mol/L，该废水中铅含量_________ (填“已经”或“尚未”)达到国家规定的排放标准。
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【题目】下列电离方程式中，正确的是
A. CH3COOH = CH3COO- + H+ B. NaOH = Na+ + OH-
C. KClO3
K+ + ClO3- D. BaSO4 = Ba2+ + S2- +4O2-
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【题目】下图是部分短周期元素的单质及其化合物（或溶液）的转化关系，已知单质B2、C2、D2、E2在常温常压下都是气体，化合物G的焰色反应为黄色；化合物I、J、K通常状况下呈气态。下列说法正确的是
A. B氢化物的沸点高于其同主族其它元素氢化物的沸点
B. 原子半径大小：A＞C＞B＞E＞D
C. F中既含有离子键又含有极性共价键
D. G中的阴离子能抑制水的电离
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【题目】当发动机工作时，反应产生的NO尾气是主要污染物之一，NO的脱除方法和转化机理是当前研究的热点。请回答下列问题：
（1）已知：2NO(g)+O2 (g) =2NO2(g) △H1＝ -113kJ/mol
6NO2(g)+O3(g)=3N2O5(g) △H2＝ -227 kJ/mol
4NO2 (g)+O2(g)=2N2O5(g) △H3＝ -57 kJ/mol
则 2O3(g)= 3O2(g)是_________反应（填“放热”或“吸热”），以上 O3氧化脱除氮氧化物的总反应是NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g) △H4＝_______kJ/mol，最后将NO2与_________剂反应转化为无污染的气体而脱除。
步骤 | 反应 | 活化能 | 正反应速率方程 | 逆反应速率方程 |
I | 2NO(g) | Ea1 |
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II | N2O2(g)＋O2(g) | Ea2 |
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（2）已知：2NO(g)＋O2(g) 
2NO2(g)的反应历程分两步：
①表中k1、k2、k3、k4是只随温度变化的常数，温度升高将使其数值_____(填“增大”或“减小”)。
②反应I瞬间建立平衡，因此决定2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)反应速率快慢的是反应II，则反应I与反应II的活化能的大小关系为Ea1____Ea2(填“>”“<”或“＝”)，请依据有效碰撞理论微观探析其原因______________________________________________。
③一定温度下，反应2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)的速率方程为
，则k=_______ (用k1、k2、k3表示)。
（3）将一定量的 NO2放入恒容密闭容器中发生下列反应：2NO2(g) 2NO(g)+O2(g)，测得其平衡转化率α(NO2)随温度变化如图所示，从 b 点到 a 点降温平衡将向_____移动。图中 a点对应温度下，NO2的起始压强为 160kPa，该温度下反应的平衡常数Kp= __________(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数)
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【题目】一定温度下,在2 L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的量随时间变化的曲线如图所示:
(1)从反应开始到10 s时,用Z表示的反应速率为 ,X的物质的量浓度减少了 ,Y的转化率为 。
(2)该反应的化学方程式为
(3)10 s后的某一时刻(t1)改变了外界条件,其速率随时间的变化图像如图所示:
则下列说法符合该图像的是 。
A.t1时刻,增大了X的浓度 B.t1时刻,升高了体系温度
C.t1时刻,缩小了容器体积 D.t1时刻,使用了催化剂
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