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制备光气的反应按下式进行:CO + Cl2 = COCl2

实验测得下列数据:

实验顺序

初浓度/mol?L-1

初速率/mol?L-1?s-1

CO

Cl2

1

0.100

0.100

1.2×10-2

2

0.100

0.050

4.26×10-3

3

0.050

0.10

6.0×10-3

4

0.050

0.050

2.13×10-3

求该反应的速率常数、反应级数和速率方程。

分析:设速率方程为= k?c m (CO)?c n (Cl2)。mn的求算可分别保持Cl2、CO的浓度不变,再根据Cl2、CO的对应浓度和速率而求得。求得mn后代入具体数据即可得k,速率方程的具体表达式也就确定了。

解:(1)求反应级数

反应速率方程为= k?c m (CO)?c n (Cl2)。首先用实验1、2的数据,即保持CO浓度不变,而使Cl2的浓度由0.100 mol?L-1变为0.050 mol?L-1,相应的初速率由1.2×10-2 mol?L-1?s-1变为4.26×10-3 mol?L-1?s-1。根据速率方程:

1 = k?c m (CO)?c (Cl2)

2 = k?c m (CO)?c (Cl2)

=

两边取对数并移项:n =

代入实验数据:n =  =  = 1.5

同理可求出:m =  =  = 1

故该反应对CO为一级反应,对Cl2为3/2级反应,总反应级数为2.5级。

(2)求速率常数

k =  =  = 3.8(L?mol-1)3/2?s-1

求速率方程

该反应速率方程式为= k?C(CO)?C3/2(Cl2)

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