Question

(15分）硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。工业上常利用含硫废水生产Na2S2O35H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器）模拟生成过程。

烧瓶C中发生反应如下：

Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq） （I）

2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l） （II）

S（s）+Na2SO3（aq）Na2S2O3（aq） （III）

（1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若 ，则整个装置气密性良好。装置D的作用是 。装置E中为 溶液。

（2）为提高产品纯度，应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应，则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为 。

（3）装置B的作用之一是观察SO2的生成速率，其中的液体最好选择 。

a．蒸馏水 b．饱和Na2SO3溶液

c．饱和NaHSO3溶液 d．饱和NaHCO3溶液

（4）实验中，为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是 。

（5）已知反应（III）相对较慢，则烧瓶C中反应达到终点的现象是 。

（6）反应终止后，烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩冷却，过滤，洗涤，干燥，即得到粗产品（主要含有Na2S2O35H2O和其他杂质）。某兴趣小组为测定该产品纯度，准确称取4.96 g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000 molL1碘的标准溶液滴定。反应原理为：2S2O32－＋I2＝S4O62－＋2I，滴定至终点时，滴定起始和终点的液面位置如下图，则产品的纯度为_________。

经仪器分析，该产品纯度为16%，分析该兴趣小组测定产品纯度偏差的原因（忽略人为误差）_______。

[M（Na2S2O35H2O）=248g／mol]

Answer 1

（15分）

（1）液柱高度保持不变（1分） 防止倒吸（1分） NaOH（合理即得分）（1分）

（2）2:1（2分） c （2分）

控制滴加硫酸的速度（合理即得分）（2分）

溶液变澄清（或浑浊消失）（2分）

（6）18.1% （2分）；粗产品中含有Na2SO3（或Na2S）可以消耗I2，使消耗的碘水体积偏大

【解析】

试题分析：（1）检验装置的气密性，用气体的压强的变化来检验，关闭两端活塞，向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注，若一段时间内，液柱高度保持不变，证明装置的气密性良好；D为安全瓶，可防止发生倒吸；二氧化硫或硫化氢溶于水呈酸性，所以用氢氧化钠溶液吸收，则装置E中盛放的是NaOH溶液；

（2）根据题目所给3个反应方程式，可得出对应关系：2Na2S ~ 2H2S ~ 3S ~3 Na2SO3，2Na2S反应时同时生成2Na2SO3，所以还需要1Na2SO3，所以烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:1；

（3）SO2易溶于水，能与Na2SO3溶液、NaHCO3溶液反应，但在NaHSO3溶液中溶解度较小，所以选择饱和亚硫酸氢钠溶液，答案选c；

（4）SO2为70% H2SO4与Na2SO3反应制取，所以为使SO2缓慢进入烧瓶C，采用的操作是控制滴加硫酸的速度；

（5）反应III是固体S与亚硫酸钠的反应，所以烧瓶C中反应达到终点的现象是溶液变澄清（或浑浊消失）；

（6）根据图中示数，起始不熟为0.00mL，终点时读数是18.10mL，则消耗标准碘溶液的体积为18.10mL，则Na2S2O35H2O的质量是0.0181L×0.1000mol/L×2×248g／mol=0.89776g，则Na2S2O35H2O的纯度是0.89776g/4.96g×100%=18.1%。粗产品中含有Na2SO3（或Na2S）可以消耗I2，使消耗的碘水体积偏大，使测定结果偏高。

考点：考查装置气密性的检查，物质性质的应用，对实验装置的分析判断