Question

1．G是医药上常用的一种药剂，合成路线如图所示．其中A是相对分子质量为58的链状烃，其核磁共振氢谱上的峰面积之比为9：1，G为五元环状有机化合物．

已知：①R'-CH₂-CHO+RCH₂-CHO
②RCN在酸性条件下水解变成RCOOH
（1）D分子中含有的官能团名称是醛基．
（2）B→D反应过程中涉及的反应类型有取代反应和氧化反应．
（3）A的结构简式为CH（CH₃）₃；E的结构简式为HCHO．
（4）F→G的化学方程式为$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O．F能发生缩聚反应，则生成链节的主链上有四个碳愿子的高分子化合物的结构简式为．
（5）同时满足下列条件G的同分异构体有12种．（不包括立体异构）
①能发生银镜反应；    ②能与NaHCO₃发生反应．
其中核磁共振氢谱为4组峰的结构简式为．

Answer 1

分析 A是相对分子质量为58的链状烃，分子碳原子最大数目=$\frac{58}{12}$=4…10，故A的分子式为C₄H₁₀，且其核磁共振氢谱上的峰面积之比为9：1，故A的结构简式为CH（CH₃）₃．A发生取代反应生成B，B发生卤代烃水解反应生成C为醇，C发生催化氧化生成D，结合信息①及D与E反应生成物结构简式，可推知B为（CH₃）₂CHCH₂Br，C为（CH₃）₂CHCH₂OH，D为（CH₃）₂CHCHO，E为HCHO．结合信息②可推知F为，F发生酯化反应生成G为五元环化合物，则G为．

解答 解：A是相对分子质量为58的链状烃，分子碳原子最大数目=$\frac{58}{12}$=4…10，故A的分子式为C₄H₁₀，且其核磁共振氢谱上的峰面积之比为9：1，故A的结构简式为CH（CH₃）₃．A发生取代反应生成B，B发生卤代烃水解反应生成C为醇，C发生催化氧化生成D，结合信息①及D与E反应生成物结构简式，可推知B为（CH₃）₂CHCH₂Br，C为（CH₃）₂CHCH₂OH，D为（CH₃）₂CHCHO，E为HCHO．结合信息②可推知F为，F发生酯化反应生成G为五元环化合物，则G为．
（1）D为（CH₃）₂CHCHO，分子中含有的官能团名称是醛基，故答案为：醛基；
（2）B发生卤代烃水解反应生成C，C发生醇的催化氧化生成D，B→D反应过程中涉及的反应类型有：取代反应和氧化反应，故答案为：取代反应和氧化反应；
（3）由上述分析可知，A的结构简式为CH（CH₃）₃，E的结构简式为HCHO，故答案为：CH（CH₃）₃；HCHO；
（4）F→G的化学方程式为：$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O，F能发生缩聚反应，则生成链节的主链上有四个碳愿子的高分子化合物的结构简式为：，
故答案为：$→_{△}^{浓硫酸}$+H₂O；；
（5）G（）的同分异构体同时满足下列条件：①能发生银镜反应，说明含有醛基，②能与NaHCO₃发生反应，说明含有羧基，可以看做丁烷被-CHO、-COOH取代，正丁烷被取代，-COOH取代甲基中H原子时，-CHO有4种位置，-COOH取代亚甲基中H原子时，-CHO有4种位置．异丁烷被取代，-COOH甲基中H原子时，-CHO有3种位置，-COOH取代次甲基中H原子时，-CHO有1种位置，故符合条件的同分异构体共有12种，其中核磁共振氢谱为4组峰的结构简式为：，
故答案为：12；．

点评 本题考查有机物的推断，充分利用有机物的结构简式、分子式与反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中同分异构体数目判断为易错点，是对有机化学基础的综合考查，难度中等．