Question

水杨酸在医药工业中，是用途极广的消毒防腐剂，可用来软化硬皮或溶解角质的药物，安全性高，且对皮肤的刺激较低，因而成为美容保健品的主角．以下为水杨酸的合成路线，

提示①CH₃CH=CHCH₂CH₃ 

①KMnO4，OH-

②H3O+

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH
②R-CH=CH₂

HBr

过氧化物

R-CH₂-CH₂-Br
③2CH₃CHO 

NaOH

△

CH₃-CH=CH-CHO+H₂O
请回答下列问题：
（1）化合物C中含氧官能团的名称

 

．简述检验C中的无氧官能团的操作

 

（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且在酸性条件下水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有

 

种．
（3）B-C反应类型

 

．
（4）上述转化过程中，反应步骤B→D的目的是

 

．
（5）从合成的过程，共有几个步骤．用化学方程式表示其中的第2步和最后一步的反应（注明反应条件）

 

．

Answer 1

考点：有机物的合成,有机物分子中的官能团及其结构,同分异构现象和同分异构体

专题：同分异构体的类型及其判定,有机物的化学性质及推断

分析：（1）依据反应：CH₃CH=CHCH₂CH₃

①KMnO4，OH-

②H3O+

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH，C经过氧化反应生成E，由C到E为加氧氧化，联系E分解生成D和乙二酸可以判断得出E的结构简式为：，故可以推断得出C为：，据此解答即可；
（2）化合物D有多种同分异构体，一类同分异构体是苯的二取代物，即苯环上有2个取代基，在酸性条件下水解，则含有酯基，生成的产物之一能发生银镜反应，故此产物含有醛基，据此解答即可；
（3）由B到C是B去掉1个H原子，多了1个甲基，据此判断为取代反应；
（4）酚羟基容易被氧化，此过程中多次发生了氧化反应，故应对酚羟基进行保护，据此解答即可；
（5）从合成的过程，明显是本身含有羧基与羟基，从而发生酯化反应，但要求羟基在端基碳上，不是中间碳上，据此解答即可．

解答： 解：（1）依据反应：CH₃CH=CHCH₂CH₃

①KMnO4，OH-

②H3O+

CH₃COOH+CH₃CH₂COOH，C经过氧化反应生成E，由C到E为加氧氧化，联系E分解生成D和乙二酸可以判断得出E的结构简式为：，故可以推断得出C为：，故C中含氧官能团有醚键、醛基，检验双键需要利用烯烃与溴的加成反应，故应先氧化醛基为羧基，故答案为：醚键、醛基；用银氨溶液氧化醛基，然后用溴水检验碳碳双键；
（2）化合物D有多种同分异构体，一类同分异构体是苯的二取代物，即苯环上有2个取代基，在酸性条件下水解，则含有酯基，生成的产物之一能发生银镜反应，故此产物含有醛基，那么应是甲酸某酯，故此有机物可以是：或或，其中每种又可分为：邻、间、对三种，故总共应有3×3=9种同分异构体，故答案为：9；
（3）由B到C是B去掉1个H原子，多了1个甲基，据此判断为取代反应，故答案为：取代反应；
（4）B-D过程中有高锰酸钾氧化双键生成羧基的反应，由于酚羟基容易被氧化，故B-D的目的是保护酚羟基，故答案为：保护酚羟基，防止被氧化；
（5）从合成的过程，明显是本身含有羧基与羟基，从而发生酯化反应，但要求羟基在端基碳上，不是中间碳上，故首先发生消去反应，去掉中间碳上的卤素原子形成双键，然后利用题给信息：R-CH=CH₂

HBr

过氧化物

R-CH₂-CH₂-Br，在过氧化物存在下，让双键与HBr进行选择性加成，然后水解，最后发生酯化反应即可，故第2步与最后一步的化学反应方程式分别为：、，
故答案为：、．

点评：本题主要考查的是有机物的合成与推断，涉及知识点较多，综合性较强，难度较大，需要熟练掌握各种反应条件以及反应类型．