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6.金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛.根据要求回答下列问题:

(1)基态Ni的价电子排布式为3d84s2
(2)Ni(CO)4常温为液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,则Ni(CO)4属于分子晶体.
(3)Ni2+可与丁二酮肟()作用生成腥红色配合物沉淀A.
①丁二酮肟分子中碳原子的杂化轨道类型有sp3和sp2,1mol该分子中含有的碳碳σ键和碳氮σ键的总数为5NA
②氨气在水中的溶解度远大于甲烷,其原因是氨分子与水分子间形成氢键,而甲烷分子不能.
(4)据报道,某种含有镁、镍和碳三种元素的晶体具有超导性,该新型超导晶体的一个晶胞的结构如图所示,则该晶体的化学式为MgNi3C.
已知晶胞参数为a nm,列示计算该晶体的密度$\frac{213}{({a×1{0}^{-7})}^{3}{N}_{A}}$g•cm-3(不用算出结果)

分析 (1)Ni是28号元素,根据能量最低原则、泡利不相容原理和洪特规则,写出其核外电子排布式为:1s22s22p43s23p43d84s2,据此判断其价电子排布式;
(2)根据分子晶体的熔沸点较低分析;
(3)①根据价层电子对互斥理论确定中心原子杂化方式;C-C为碳碳σ键,C=N含有一个碳氮σ键;
②氢键的存在影响物质的熔沸点和溶解性;
(4)利用均摊法确定晶胞的化学式;根据$ρ=\frac{m}{V}$计算密度;

解答 解:(1)Ni是28号元素,其核外电子排布式为:1s22s22p43s23p43d84s2,价电子数为10,价电子排布式为3d84s2
故答案为:3d84s2
(2)Ni(CO)4常温为液态,易溶于CCl4、苯等有机溶剂,则Ni(CO)4属于分子晶体;
故答案为:分子;
(3)①甲基上碳原子价层电子对个数是4且不含孤电子对,为sp3杂化,连接甲基的碳原子含有3个价层电子对且不含孤电子对,为sp2杂化;C-C为碳碳σ键,C=N含有一个碳氮σ键,则1mol该分子中含有的碳碳σ键和碳氮σ键的总数为5NA
故答案为:sp3和sp2;5NA
②N、O、F原子易形成氢键,氢键的存在影响物质的熔沸点和溶解性,所以NH3与H2O分子间存在氢键,甲烷分子与H2O分子间不存在氢键,所以氨气的溶解性大;
故答案为:氨分子与水分子间形成氢键,而甲烷分子不能;
(4)碳原子位于该晶胞的体心上,所以该晶胞中含有一个碳原子;镁原子个数=$\frac{1}{8}$×8,所以该晶胞含有1个镁原子;镍原子个数=$\frac{1}{2}$×6,该晶胞中含有3个镍原子,所以该晶胞的化学式为MgNi3C;晶胞参数为a nm,所以晶胞的体积为(a×10-73cm3,所以该晶体的密度为$\frac{\frac{213}{{N}_{A}}g}{(a×10{\;}^{-7}){\;}^{3}cm{\;}^{3}}$=$\frac{213}{({a×1{0}^{-7})}^{3}{N}_{A}}$g/cm3
故答案为:MgNi3C;$\frac{213}{({a×1{0}^{-7})}^{3}{N}_{A}}$.

点评 本题考查晶体的结构与物质的性质的相互关系及应用,做题时注意电子排布式的书写方法,氢键,分杂化类型的判断方法以及晶胞的有关计算,注意学习中有关做题方法的积累.

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科目:高中化学 来源: 题型:解答题

16.某化学兴趣小组测定某FeCl3样品(含少量FeCl2杂质)中铁元素的质量分数,实验室按以下步骤进行:
①称量a g样品,置于烧杯中;
②加入适量盐酸和适量蒸馏水,使样品溶解,然后准确配制成250mL溶液;
③准确量取25.00mL步骤②中配得的溶液,置于烧杯中,加入适量的氯水,加热使反应完全;
④趁热迅速加入过量氨水,充分搅拌,使沉淀完全;
⑤过滤、洗涤沉淀;
⑥将沉淀转移到坩埚内,加热、搅拌,直到固体全部由红褐色变为红棕色后,在干燥器中冷却至室温后,称量;
⑦…
请根据上面叙述,回答:
(1)如图所示仪器中,本实验步骤①②③中必须用到的仪器是E和ACFG(填字母).

(2)写出步骤③中发生反应的离子方程式2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
(3)洗涤是洗去附着在沉淀上的NH4+、Cl-、OH-(写离子符号),洗涤沉淀的操作是向漏斗里注入蒸馏水,使水面没过滤渣,等水自然流完后,重复操作2~3次.
(4)如何确定沉淀是否洗涤干净的操作是取最后一滴洗涤液,加入硝酸银溶液,如果没有沉淀生成,则证明洗涤干净.
(5)若坩埚质量是W1,坩埚与加热后固体总质量是W2,则样品中铁元素的质量分数为$\frac{({W}_{2}-{W}_{1})g×\frac{112}{160}×\frac{250}{25}}{ag}$×100%.(列出算式,不需化简)
(6)该兴趣小组中甲学生认为:实验步骤③中不加入氯水,其余步骤不变,仍可达到实验目的.你认为甲学生的观点是否正确?正确(填正确或错误);请说明理由:FeCl3、FeCl2溶液中加入过量氨水,生成Fe(OH)3和Fe(OH)2沉淀,在操作过程中Fe(OH)2会被空气进一步氧化生成Fe(OH)3,最后所得生成物只有Fe2O3,对实验结果无影响.

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17.某研究性学习小组的同学为验证浓硫酸与铜能反应而稀硫酸不能,设计了如图所示装置进行探究:将6.4g 铜片和含0.2moL溶质的18.4mol/L浓硫酸放在圆底烧瓶中共热,直到无气体生成为止.(假定在此过程溶液体积不变)
(1)甲同学认为要证实上述结论,还应进行稀硫酸与铜片混合加热实验,你认为有无必要,并说明理由:无必要,随着反应的进行,浓硫酸变成稀硫酸,稀硫酸与铜不反应
(2)下列试剂中能够用来进一步证明反应结束后的烧瓶中确有余酸的是:A
A.铁粉           B.钠          C.氯化钡溶液             D.银粉
(3)为定量测定余酸的物质的量浓度,甲、乙两位同学进行了如下设计:
Ⅰ甲同学设想:在A装置增加一个导管通氮气驱赶气体(假定生成的气体全部逸出),先测定生成的SO2的量,然后计算剩余硫酸的浓度.他设计了如下二种方案来测定SO2的量:
方案①将产生的气体缓缓通入足量用稀硫酸酸化的KMnO4溶液,再加入足量BaCl2溶液,过滤、洗涤、干燥、称量沉淀.
方案②将气体缓缓通入足量硝酸钡溶液中,然后过滤、洗涤、干燥、称量沉淀.
经仔细分析后,发现有不合理之处,请填写表格(可以不填满):
序号不合理的原因误差
(偏低或偏高)
改变措施
方案①高锰酸钾溶液中含有硫酸,与氯化钡反应,使生成的沉淀增多偏低将硫酸酸化的高锰酸钾溶液换成溴水或碘水或硝酸溶液
方案②不填不填不填
Ⅱ乙学生设计的方案是:分离出反应后的溶液并加蒸馏水稀释至1000mL,取20.00mL于锥形瓶中,滴入2~3滴酚酞指示剂,用标准NaOH溶液进行滴定(已知氢氧化铜开始沉淀的pH约为5),这种方法能否求出余酸的浓度,理由是不能,PH>5时,Cu2+会与碱反应生成沉淀,不能达到滴定终点.
(4)请再设计其他可行的实验方案,来测定余酸的物质的量浓度,简要写出操作步骤及需要测定的数据(不必计算,不必写操作细节)反应结束后将烧瓶中的铜片取出,然后向溶液中加入足量氯化钡溶液,过滤出沉淀,洗净、干燥后称量.

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14.X、Y、Z是三种短周期的主族元素,在周期表中的位置如图,X原子的最外层电子数是其次外层电子数的3倍,下列说法正确的是(  )
A.气态氢化物的热稳定性:X>Z
B.原子半径:X<Y<Z
C.Y和Z的最高价氧化物对应水化物均为强酸
D.若Z的最高正价为+m,则X的最高正价也一定为+m

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1.向20mL某浓度的AlCl3溶液中滴加2mol•L-1的NaOH溶液时,所得沉淀的质量与加入NaOH溶液的体积之间的关系如图所示:
(1)AlCl3溶液的浓度为0.5mol/L.
(2)图中V1的值为20.
(3)要获得0.39g沉淀,则加入NaOH溶液的体积为7.5或17.5ml.

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11.化学与人类生产、生活、社会可持续发展密切相关,下列说法正确的是(  )
A.次氯酸具有强氧化性,可以起到除去水中悬浮的杂质和杀菌消毒作用
B.为防止中秋月饼等富脂食品氧化变质,常在包装中放入生石灰
C.金属汞一旦洒落在地面或桌面时,必须尽可能收集,并深埋处理
D.高铁车厢大部分材料采用铝合金,因铝合金强度大、质量轻、抗腐蚀能力强

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18.设NA代表阿伏伽德罗常数,下列说法正确的是(  )
A.1mol MgCl2中含有的离子数为3NA
B.标况下3.36LCCl4中所含碳原子数约为0.15×6.02×1023
C.标准状况下,22.4L氦气与22.4L氯气所含原子数均为2NA
D.标准状况下,1molCl2在反应中一定得到2NA电子

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15.下列说法中正确的是(  )
A.干冰、液态氯化氢都是电解质
B.Na2O、Fe2O3、Al2O3既属于碱性氧化物,又属于离子化合物
C.有单质参加或生成的反应不一定属于氧化还原反应
D.根据是否具有丁达尔效应,将分散系分为溶液、浊液和胶体

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16.茚是从煤油中提取的一种无色透明油状液体,不溶于水,可用于制造合成树脂.其结构简式为.下列关于茚的说法中不正确的是(  )
A.茚能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.茚能使溴的四氯化碳溶液褪色
C.1 mol茚只含有1 mol碳碳双键
D.茚中所有的原子均可能处在同一平面上

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