Question

常温时，将某一元酸HA溶液与NaOH溶液等体积混合：
（1）若c (HA) ＝ c (NaOH) ＝0.lmol/L，测得混合后溶液的pH＞7。
①不能证明HA是弱电解质的方法是（   ）
A．测得0. 1mol/L HA的pH＞l
B．测得NaA溶液的pH＞7
C．pH＝l的HA溶液与盐酸，稀释100倍后，盐酸的pH变化大
D．用足量锌分别与相同pH、相同体积的盐酸和HA溶液反应，产生的氢气一样多
②混合溶液中，关系式一定正确的是   （   ）
A．c(A^-)＞c(Na⁺)＞c(OH^-)＞c(H⁺)
B．c(A^-)+c(OH^-)＝c(Na⁺)+c(H⁺)
C．c(HA)+c(A^-)＝0.1mol／L
D．c( HA) +c( H⁺)＝c(OH^-)
③若HA+B^2－(少量)＝A^－+HB^－、H₂B(少量)+2C^－＝B^2－+2HC、HA+C^－＝A^－+HC，则相同pH的①NaA溶液；②Na₂B溶液；③NaHB溶液；④NaC溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为           （填序号）。
（2）若c( HA)＝c(NaOH)＝0.1mol/L，测得混合后溶液的pH＝7。
①现将一定浓度的HA溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH跟该浓度的HA溶液稀释10倍后所得溶液的pH相等，则HA溶液的物质的量浓度为      mol/L。
②用标准的NaOH溶液滴定未知浓度的HA时，下列操作能引起所测HA浓度偏大的是      。
A．用蒸馏水洗涤锥形瓶后，用待测HA溶液进行润洗
B．滴定前发现滴定管的尖嘴部分有气泡，滴定后消失
C．装NaOH的碱式滴定管未用标准的NaOH溶液润洗
D．滴定前仰视，滴定后俯视读数
（3）若c(HA)＝ 0.04 mol／L，c(NaOH)＝0.02 mol／L。
①若HA为CH₃COOH，二者等体积混合后该溶液显酸性，则溶液中所有离子按浓度由大到小排列的顺序是          。
②若HA为强酸，99℃时（Kw＝10^-12），将两种溶液等体积混合后，溶液中由水电离出的H^＋浓度为 _ _       mol/L（假设混合后溶液体积为两溶液体积之和）。

Answer 1

（1）D    ② BD     ③  ③①②④ （2）0.125mol/L   ② ABC
（3）c(A^-)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^-) （或c(CH₃COO^-)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^-)）；10^-10

解析试题分析：（1）①弱电解质的证明，是基于与强电解质对比进行的。弱电解质与强电解质最大的区别就 是弱电解质存在电离平衡，而强电解质不存在电离平衡。因此只要证明有电离平衡存在， 就证明了弱电解质。A、如果HA是强酸，则0.1mol/L的HA溶液的pH＝1，所以如果测得0.1mol/L HA的pH＞l，这说明HA没有完全电离，存在电离平衡，即HA是弱电解质，A不符合题意；B、如果测得NaA溶液的pH＞7，这说明－在溶液中水解，溶液显碱性，因此相应的是弱电解质，B不符合题意；C、盐酸是强酸，完全电离。因此如果pH＝l的HA溶液与盐酸，稀释100倍后，盐酸的pH变化大，这就说明HA溶液中存在电离平衡，属于弱电解质，C不符合题意；D、如果用足量锌分别与相同pH、相同体积的盐酸和HA溶液反应，产生的氢气一样多，则说明两种酸的浓度是相同的。由于盐酸是强酸，因此HA也一定是强电解质，D符合题意，答案选D。
②c (HA)＝c (NaOH)＝0.lmol/L，则二者等体积混合恰好反应时生成NaA。测得混合后溶液的pH＞7，这说明A^－水解，溶液显碱性。则A、c(Na⁺)＞c(A^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)，A不正确；B、根据电荷守恒可知c(A^-)+c(OH^-)＝c(Na⁺)+c(H⁺)，B正确；C、根据物料守恒可知c(HA)+c(A^-)＝c(Na⁺)＝0.1mol／L÷2＝0.05mol/L，C不正确；D、根据质子守恒可知c( HA) +c( H⁺)＝c(OH^-)，D正确，答案选BD。
③若HA+B^2－(少量)＝A^－+HB^－、H₂B(少量)+2C^－＝B^2－+2HC、HA+C^－＝A^－+HC，则根据较强酸制备较弱酸可知，酸性强弱顺序是H₂B＞HA＞HB^－＞HC。由于酸性越强，相应的钠盐越容易水解，溶液的碱性越强，pH越大，因此在相同条件下水解程度的大小顺序是C^－＞B^2－＞A^－＞HB^－。所以相同pH的 ①NaA溶液 ②Na₂B溶液 ③NaHB溶液 ④NaC溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为③①②④。
（2）若c( HA)＝c(NaOH)＝0.1mol/L，则二者等体积混合恰好反应时生成NaA。测得混合后溶液的pH＝7，这说明生成物不水解，因此HA是强酸。
①现将一定浓度的HA溶液和0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH跟该浓度的HA溶液稀释10倍后所得溶液的pH相等，则如果设HA溶液的物质的量浓度为cmol/L，则＝0.1cmol/L，解得c＝0.125，即HA溶液的浓度是0.125mol/L。
②由可知，由于C标、V测均为定植，所以C测的大小取决于V标的大小，即V标：偏大或偏小，则C测偏大或偏小，据此可以判断。A、用蒸馏水洗涤锥形瓶后，用待测HA溶液进行润洗，则消耗氢氧化钠溶液的体积增加，所以测量值偏高；B、滴定前发现滴定管的尖嘴部分有气泡，滴定后消失，则消耗氢氧化钠溶液的体积增加，所以测量值偏高；C、装NaOH的碱式滴定管未用标准的NaOH溶液润洗，则氢氧化钠溶液的浓度被稀释，消耗氢氧化钠溶液的体积增加，所以测量值偏高；D、滴定前仰视，读数偏大。滴定后俯视读数，读数偏小，因此消耗氢氧化钠溶液的以及减少，测量值偏低，答案选ABC。
（3）①若HA为CH₃COOH，二者等体积混合后醋酸过量，即溶液是由相同浓度的醋酸、醋酸钠构成的。该溶液显酸性，这说明醋酸的电离程度大于CH₃COO^－的水解程度，则溶液中所有离子按浓度由大到小排列的顺序是c(CH₃COO^-)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^-)。
②HA为强酸，二者等体积混合后HA过量，即溶液是由相同浓度的HA、NaA构成的，且浓度都是0.02mol/L÷2＝0.01mol/L。因此溶液中OH^－浓度＝10^－12÷0.01＝10^－10mol/L。HA是强酸，抑制水的电离，则溶液中由水电离出的H^＋浓度＝溶液中OH^－浓度＝10^－10mol/L。
考点：考查弱电解质的电离、盐类水解、弱电解质的判断、溶液中离子浓度大小比较、中和滴定实验误差分析以及水的离子积常数和pH的计算