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常温时,将a mol Cu和a mol Fe投入含b mol HNO3的浓硝酸中,经一段时间后,使它们恰好完全反应。已知反应后溶液中Fe3+和Fe2+的物质的量相等,HNO3的还原产物为NO和NO2,且不考虑NO2转化为N2O4,反应中可产生气体560 mL。将该气体溶于水,充分反应后,气体体积减少224 mL(气体体积均为标准状况下体积)。求a、b的值。〔提示:已知2Fe(NO3)3+Fe====3Fe(NO3)2

a=0.01,b=0.07

解析:常温下,将Fe和Cu投入浓硝酸中,由于Fe发生钝化,首先发生的反应为:Cu+4HNO3(浓)====Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O

待硝酸浓度降低后,随之发生的反应为:

Fe+4HNO3(稀)====Fe(NO3)3+NO↑+2H2O

3Fe+8HNO3(稀)====3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O

3Cu+8HNO3(稀)====3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O

n(NO)+n(NO2)==0.025 mol

由气体体积差量法:

3NO2+H2O====2HNO3+NO    ΔV

3 mol                                  2×22.4 L

n(NO2)                                  0.224 L

n(NO2)=0.015 mol,n(NO)=0.025 mol-0.015 mol=0.01 mol。

据得失电子守恒:

2n(Cu2+)+2n(Fe2+)+3n(Fe3+)=3n(NO)+n(NO2

2×a mol+2× mol+3× mol=3×0.01 mol+0.015 mol

a=0.01

b的值可用两种方法求得:

解法一:反应消耗的HNO3:

n(HNO3)=2n(Cu2+)+2n(Fe2+)+3n(Fe3+)+n(NO)+n(NO2)=4.5 a mol+0.025 mol=4.5×0.01 mol+0.025 mol=0.07 mol

即b=0.07。

解法二:考察Fe、Cu与稀HNO3的3个反应,参加反应的HNO3的量均为被还原HNO3的量(即NO的量)的4倍,所以:

n(HNO3)=2n(NO2)+4n(NO)=2×0.015 mol+4×0.01 mol=0.07 mol


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(2)相同温度下,将足量硫酸钡固体分别放入相同体积的①0.1mol·L-1硫酸铝溶液

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