Question

【题目】NaH2PO2(次磷酸钠)易溶于水，水溶液近中性，具有强还原性，可用于化学镀银、镍、铬等。一种利用泥磷(含P4和少量CaO、Fe2O3、Al2O3、CaCl2等)为原料制备NaH2PO2·H2O的工艺流程如下：

已知P4与两种碱的反应主要有：

Ⅰ. 2Ca(OH)2+P4+4H2O=2Ca(H2PO2)2+2H2↑

Ⅱ. 4NaOH + P4+8H2O = 4NaH2PO2·H2O+2H2↑

Ⅲ. 4NaOH + P4+2H2O = 2Na2HPO3 +2PH3↑

Ⅳ. NaH2PO2+NaOH = Na2HPO3+H2↑

(1)尾气中的PH3被NaClO溶液吸收生成NaH2PO2和NaCl的离子方程式为_____。

(2)“反应”在温度和水量一定时，混合碱总物质的量与P4的物质的量之比[n(碱)/ n(磷)]与NaH2PO2产率的关系如图所示。当n(碱)/ n(磷)＞2.6时，NaH2PO2的产率随n(碱)/ n(磷)的增大而降低的可能原因是_____。

(3)通CO2“调pH”至溶液的pH约为_____，滤渣2主要成分为_____(填化学式)。

(4)“过滤2”的滤液须用Ag2SO4、Ba(OH) 2及Na2S溶液除去其中Cl－及Fe2+等，其中加入的Ag2SO4溶液不宜过量太多，其主要原因是_____。

(5)用NiCl2、NaH2PO2溶液化学镀Ni，同时生成H3PO4和氯化物的化学方程式为_____。

Answer 1

【答案】PH3 + 2ClO－+OH－= H2PO2－+2Cl－+H2O 过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3 7 CaCO3和Al(OH)3 过量的Ag+会氧化H2PO2－ 2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O= 2Ni↓ + H3PO4 + NaCl + 3HCl

【解析】

（1）根据题中所给信息，PH3与NaClO反应生成NaH2PO2和NaCl，PH3作还原剂，NaClO为氧化剂，其离子反应方程式为PH3＋2ClO－＋OH－=H2PO2－＋2Cl－＋H2O；

（2）n(碱)/n(磷)>2.6，说明碱过量，根据P4与两种碱反应中IV，H2PO2－与过量的NaOH反应转化成HPO32－，次磷酸钠的产率降低，因此NaH2PO2的产率随n(碱)/n(磷)的增大而降低的可能的原因是过量的碱将NaH2PO2转化为Na2HPO3 ；

（3）根据流程“反应”步骤中通入碱，以及NaH2PO2易溶于水，水溶液近中性，因此通入CO2的目的是调节pH，得到NaH2PO2溶液，其pH约为7；根据泥磷的成分，“反应”过程中加入足量碱，然后过滤，滤渣1中含有铁元素，“调pH”除去Ca2＋和Al3＋，CO2与碱反应生成CO32－，CO32－与Ca2＋反应生成CaCO3，Al3＋转化成Al(OH)3，因此滤渣2的成分是CaCO3和Al(OH)3；

（4）NaH2PO2具有强还原性，Ag＋具有强氧化性，因此加入Ag2SO4溶液不易过量的主要原因是过量Ag＋会氧化H2PO2－；

（5）根据题意，NiCl2中Ni转化成Ni单质，NaH2PO2为还原剂，P元素的化合价升高，NiCl2＋NaH2PO2→Ni↓＋H3PO4＋NaCl，依据化合价升降法进行配平，即2NiCl3＋NaH2PO2→2Ni↓＋H3PO4＋NaCl，产物为H3PO4，说明该溶液为酸性，利用原子守恒配平其他，即化学方程式为2NiCl2 + NaH2PO2 + 2H2O= 2Ni↓ + H3PO4 + NaCl + 3HCl；