Question

【题目】用0.1mol·L-1KOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。已知pKa=-lgKa，25℃时H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19。下列说法正确的是（ ）

A. a点所得溶液中：2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L

B. b点所得溶液中：2c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c点所得溶液中：c(K+)<3c(HA-)

D. d点所得溶液中A2-第一级水解平衡常数为10-6.81

Answer 1

【答案】D

【解析】A．Ka1=，a点溶液中c（H+）=10-1.85，则该溶液中c（HA-）===c（H2A），再结合物料守恒知，溶液中存在n（H2A）+n（HA-）+n（A2-）=2n（H2A）+n（A2-）=0.1mol/L×0.02L=0.002mol，选项A错误；B.20mL时，二者恰好完全反应生成KHA，溶液中存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒电荷守恒c（K+）+c（H+）=c（HA-）+c（OH-）+2c（A2-），物料守恒c（K+）=c（HA-）+c（A2-）+c（H2A），得到：c（H2A）+c（H+）=c（A2-）+c（OH-），选项B错误；C．c点溶液中溶质为KHA、K2A，溶液呈碱性，c（OH-）＞c（H+），c（H+）=10-7.19mol/L，Ka2==10-7.19，所以c（HA-）=c（A2-），溶液中电荷守恒为：c（K+）+c（H+）=c（HA-）+c（OH-）+2c（A2-），已知（HA-）=c（A2-），则c（K+）+c（H+）=3c（HA-）+c（OH-），由于c（OH-）＞c（H+），所以c（K+）＞3c（HA-），选项C错误；D．加入氢氧化钠溶液40mLKOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液恰好反应生成K2A，d点溶液中主要是K2A和少量KHA，溶液中离子浓度c（Na+）＞c（A2-）＞c（HA-），选项D正确；答案选D。