Question

4．合成水杨酸某酯E的路线如下：

已知：①；
②A分子中有3个亚甲基（-CH₂-）．
（1）C中含有官能团的名称为碳碳双键、-CHO；③的反应类型为加成反应或还原反应．
（2）确定A中含有B的试剂为Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂（填化学式）；D的结构简式为．
（3）A的同类物质的同分异构体M在Cu和加热条件下不能被O₂氧化，则M的名称（系统命名法）为2-甲基-2-丙醇．
（4）水杨酸在一定条件下可以形成高分子化合物，写出此反应的化学方程式：．
（5）下列有关说法正确的是ac（填序号）．
a．B的核磁共振氢谱有4组吸收峰
b．水杨酸与足量NaHCO₃反应生成
c．E的分子式为C₁₅H₂₂O₃
d．1mol E与足量浓溴水反应，最多消耗3mol Br₂．

Answer 1

分析 A的分子式为C₄H₁₀O，A分子中有3个亚甲基（-CH₂-），则A的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化剂、加热条件下被氧化生成B，据已知反应和反应条件可知，B结构简式为CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O条件下发生加成生成C，结合题中信息可知，C结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为，据此分析解答．

解答 解：A的分子式为C₄H₁₀O，A分子中有3个亚甲基（-CH₂-），则A的结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化剂、加热条件下被氧化生成B，据已知反应和反应条件可知，B结构简式为CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O条件下发生加成生成C，结合题中信息可知，C结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氢气发生加成反应生成D，D和邻羟基苯甲酸发生酯化反应生成E，E结构简式为，
（1）通过以上分析知，C结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有碳碳双键和醛基，C和氢气发生加成反应生成D，
故答案为：碳碳双键、-CHO；加成反应（或还原反应）；
（2）A为丁醇，B为丁醛，确定醇中含有醛可用新制氢氧化铜或银氨溶液，C结构简式为CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反应生成D，E为水杨酸酯，根据图中转化关系知，D中含有醇羟基，且D相对分子质量为130，则D结构简式为CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，
故答案为：Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂；CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH；
（3）A为正丁醇，其同类物质的同分异构体M在Cu和加热条件下不能被O₂氧化，说明连羟基的C原子上没有H原子，应为2-甲基-2-丙醇，故答案为：2-甲基-2-丙醇；
（4）水杨酸中含有羧基和羟基，能够通过酯化反应发生缩聚生成高分子化合物，化学方程式为，
故答案为：；
（5）a．B为正丁醛，有4种氢原子，所以B的核磁共振氢谱有4组吸收峰，故a正确；
b．水杨酸与足量NaHCO₃反应生成 ，酚羟基不能够与碳酸氢钠反应，故b错误；
c．E结构简式为，E的分子式为C₁₅H₂₂O₃，故c正确；
d．E结构简式为，酚羟基的邻对位能够与Br发生取代反应，所以1mol E与足量浓溴水反应，最多消耗2mol Br₂，故d错误；故答案为：ac．

点评 本题考查有机物的推断，侧重考查学生分析推断能力及知识迁移能力，正确推断出A物质是解本题关键，结合题给信息进行分析解答，注意反应前后物质结构差异性，题目难度中等．