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10.pH是溶液中c(H+)的负对数,若定义pc是溶液中溶质物质的量浓度的负对数,则常温下,某浓度的草酸(H2C2O4)水溶液中pc(H2C2O4)、pc(HC2O4-)、pc(C2O42-)随着溶液pH的变化曲线如图所示:
已知草酸的电离常数K${\;}_{{a}_{1}}$=5.6×10-2,K${\;}_{{a}_{2}}$=5.4×10-5
下列叙述正确的是(  )
A.曲线Ⅰ表示H2C2O4的变化
B.pH=4时,c(HC2O4-)>c(C2O42-
C.c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)在a点和b点一定相等
D.常温下,$\frac{c({H}_{2}{C}_{2}{O}_{4})•c({C}_{2}{{O}_{4}}^{2-})}{{c}^{2}(H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-})}$随pH的升高先增大后减小

分析 H2C2O4?H++HC2O4-,HC2O4-?H++C2O42-,pH增加促进电离平衡正向移动,所以由图可知:曲线Ⅰ是HC2O4-的物质的量浓度的负对数,曲线Ⅱ是H2C2O4的物质的量浓度的负对数,曲线Ⅲ是C2O42-的物质的量浓度的负对数,由此分析解答.

解答 解:A、曲线Ⅰ表示HC2O4-的物质的量浓度的负对数的变化,而不是H2C2O4的变化,故A错误;
B、pH=4时,pc(C2O42-)>pc(HC2O4-),所以c(HC2O4-)>c(C2O42-),故B正确;
C、根据物料守恒,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)在a点和b点一定相等,故C正确;
D、常温下,$\frac{c({H}_{2}{C}_{2}{O}_{4})•c({C}_{2}{{O}_{4}}^{2-})}{{c}^{2}(H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-})}$的分子和分母同乘以氢离子的浓度,即为$\frac{{K}_{a2}}{{K}_{a1}}$,只要温度不变,比值不变,故D错误;
故选BC.

点评 本题考查酸碱混合物的定性判断和计算,侧重于学生的分析能力和计算能力的考查,注意把握图象的含义,C选项为易错点,注意对平衡常数的理解与灵活运用.

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