Question

12．25℃时，将25.00mLHgI₂饱和溶液分数次加入离子交换柱中，进行如下离子交换反应：Hg²⁺（aq）+2RH（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），用洁净的锥形瓶接流出液，待溶液流出后，再用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液一并放在锥形瓶中，加入指示剂，用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL．结合上述实验数据，下列有关说法正确的是（　　）

• A． 其他步骤正确，滴定达到终点时，俯视读数，测得c（H⁺）偏大
• B． 实验测得25℃时，HgI₂的Ksp=4×10^-9
• C． 一定温度下，向HgI₂饱和溶液中加入少量Hg（NO₃）₂溶液，HgI₂的Ksp减小
• D． 温度不变，在t时，向HgI₂饱和溶液中加入少量浓KI溶液，离子浓度变化如图所示
  

Answer 1

分析 A．滴定实验中，滴定管的0刻度在上方，俯视时液面在刻度线的上方；
B．先根据用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL，测得氢离子物质的量为5×10^-5mol，依据Hg²⁺（aq）+2R-H（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），计算得到Hg²⁺物质的量=2.5×10^-5mol；n（I^-）=5×10^-5mol，再依据Ksp=c（Hg²⁺）×c²（I^-）来解答；
C．沉淀溶度积Ksp只与温度有关，与浓度无关；
D．依据溶度积为一定温度下的常数分析．

解答 解：A．滴定终点时俯视读数，导致测量值比实际消耗的标准液偏低，测定的H⁺浓度将偏低，故A错误；
B．用0.0025mol/LNaOH溶液滴定，当达到滴定终点时，用去氢氧化钠溶液20.00mL，测得氢离子物质的量为5×10^-5mol，依据Hg²⁺（aq）+2R-H（s）=R₂Hg（s）+2H⁺（aq），计算得到Hg²⁺物质的量=2.5×10^-5mol；n（I^-）=5×10^-5mol；Ksp=c（Hg²⁺）×c²（I^-）=$\frac{2.5×1{0}^{-5}}{0.025}$×（$\frac{2.5×1{0}^{-5}}{0.025}$）²=4×10^-9 ，故B正确；
C．在温度不变时，向HgI₂饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，HgI₂的Ksp不变，故C错误；
D．依据HgI₂（s）?Hg²⁺+2I^-；温度不变，T时刻，向HgI₂饱和溶液中加入少量KI浓溶液，平衡左移，平衡后溶液中碘离子浓度增大，铅离子浓度减小，故图象不正确，故D错误；
故选：B．

点评 本题考查了沉淀溶解平衡的移动和计算应用，溶度积常数的分析判断，溶液PH的计算，题目难度中等．