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【题目】一定温度下,用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四种金属离子(M2+),形成沉淀所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)关系如图所示。下列说法不正确的是

A. 若向沉淀剂Na2S溶液通入HC1气体至中性,存在关系: c(HS-)+2c(H2S)=c(Cl-

B. 该温度下,Ksp(MnS)大于1.0×10-35

C. 若将MnS、FeS的饱和溶液等体积混合,再加入足量的浓 Na2S溶液,发生的反应为MnS沉淀少于FeS

D. l00mL浓度均为10-5mol·L-1Zn2+、Fe2+、Mn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1Na2S溶液,ZnS先沉淀

【答案】D

【解析】

A、若向沉淀剂Na2S溶液通入HC1气体至中性,原溶液中存在物料守恒,c(Na)=2c(S2-)+2c(HS)+2c(H2S),通入HCl后溶液电荷守恒分析计算;

B、MnS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq),据此书写计算即可

C、根据图象,FeS的图线在MnS的上方,则Ksp(FeS)>Ksp(MnS),溶液中亚铁离子浓度大。

D、同类型物质,溶度积小的优先产生沉淀;

A、若向沉淀剂Na2S溶液通入HC1气体至中性,若向沉淀剂Na2S溶液通入HC1气体至中性,原溶液中存在物料守恒,c(Na)=2c(S2-)+2c(HS)+2c(H2S),通入HCl后溶液电荷守恒c(H)+c(Na)=2c(S2-)+c(HS)+c(OH)+c(Cl),带入计算得到c(Cl)═c(HS)+2c(H2S),故A正确;

B、MnS饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:MnS(s)Mn2+(aq)+S2-(aq),其溶度积常数为Ksp=c(Mn2+)c(S2-),根据图象,可计算FeSKsp数值为Ksp(FeS)=c(Fe2+)c(S2-)=1×10-20,CuSKsp数值为Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=1×10-35,MnS的图线在CuS的上方,因此MnS的溶度积常数大于CuS的溶度积常数,即Ksp(MnS)大于1.0×10-35,故B正确;

C、根据图象,FeS的图线在MnS的上方,则Ksp(FeS)>Ksp(MnS), 若将MnS、FeS的饱和溶液等体积混合,Fe2+浓度大,再加入足量的浓 Na2S溶液,发生的反应为MnS沉淀少于FeS,故C正确;

D、 根据图象,ZnS的图线在MnS的上方,则Ksp(ZnS)>Ksp(MnS),向含Mn2+、Zn2+的稀溶液中滴加Na2S溶液,同类型物质,溶度积小的优先产生沉淀,因此先析出MnS沉淀,故D错误;

故选D。

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